[(2-(phenylthiomethyl)pyridine)Pd(C4(CO2Me)4)] | 869966-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [(2-(phenylthiomethyl)pyridine)Pd(C4(CO2Me)4)]
• 英文别名: [Pd(C4(CO2Me)4)(2-phenylthiomethylpyridine)]
• CAS: 869966-73-4
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₈PdS
• 分子量: 591.935
• InChiKey: IKIQRRNABBQPNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2-(phenylthiomethyl)pyridine)Pd(C4(CO2Me)4)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶甲基-NHC和膦配体的钯-丁二烯基配合物的合成及其抗癌活性

  摘要：

  合成了带有吡啶甲基-NHC 和膦配体的 Pd(II)-丁二烯基复合物，并针对不同的癌细胞系进行了测试。在卵巢癌细胞上观察到最好的活性，而对非癌细胞几乎没有活性。

  DOI：

  10.1002/ejic.202400303
• 作为产物：
  描述：

  2-((苯基硫代)甲基)吡啶 、 [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到[(2-(phenylthiomethyl)pyridine)Pd(C4(CO2Me)4)]
  参考文献：
  名称：

  取代的炔烃对吡啶基硫醚的烯烃钯（0）衍生物的攻击。钯金环戊二烯配合物形成机理的第一动力学研究

  摘要：

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。

  DOI：

  10.1021/om058036t

文献信息

• Addition of halogens and interhalogens on palladacyclopentadienyl complexes stabilized by pyridyl−thioether N−S spectator ligands
  作者：L. Canovese、F. Visentin、T. Scattolin、C. Santo、V. Bertolasi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.02.011

  日期：2016.4

  E)−σ−butadienyl and the pyridylthioether palladium(II) dibromide species. The rates of these reactions have been determined. When the interhalogens are used as oxidizing agents the thermodynamically hampered species is formed at first. Only in the case of the reaction of IBr is the formation of the energetically hampered derivative followed by partial isomerization to the most stable complex. The rate of isomerization

  我们已经从实验和理论的角度研究了卤素（I 2和Br 2）和卤素间化合物（ICl和IBr）在带有杂二位吡啶基-硫醚旁观者配体的钯环戊二烯基配合物上的氧化加成反应。 将I 2或化学计量的Br 2添加到起始的Palladacyclopentadienyl配合物的CDCl 3溶液中，得到预期的钯-σ-丁二烯基衍生物。在进一步过量的Br 2的存在下，溴化物衍生物得到所需的二溴-（E，E）-σ-丁二烯基和吡啶基硫醚钯（II）二溴化物。已经确定了这些反应的速率。 当将卤素间化合物用作氧化剂时，首先会形成热力学受阻的物质。仅在IBr反应的情况下，形成能量受阻的衍生物，然后部分异构化为最稳定的配合物。已经测量了异构化速率和异构体之间的相关平衡常数。根据实验证据和计算方法，我们提出了一条合理的能量路径，该路径产生了第一个形成的意外物种。 最后，解析并报道了两种反应产物的固态结构。
• The formation of a metallacycloheptadienyl intermediate in the reaction of palladacyclopentadienyl derivatives with tetracyanoethylene
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.06.037

  日期：2007.9

  yield under mild conditions the type 2 cycles C6(CN)4R1R2R3R4 and the corresponding palladium(0) olefin derivative [Pd(η2]-TCNE)(LL′)]. The olefin insertion reactions are usually fast, but in the case of the reaction of complex 1Da with TCNE accumulation of an intermediate is observed. The low temperature NOESY spectrum allows the determination of the intermediate structure which can be described as

  类型1 [Pd（LL'）（C 4 R 1 R 2 R 3 R 4）]的钯（II）衍生物（LL'= HNSPh：2-（苯硫甲基）-吡啶（A），BiPy：2， 2′-联吡啶基（B），DPPE：双-二苯基膦基乙烷（C），NEOC：新铜pro（2,2′-二甲基-邻菲咯啉）（D），R 1  = R 4  = COOMe，R 2，R 3  = C 10 H 6（a），R 1  = R 3  = C 6 H 5，R2  = R 4  = COOMe（b），R 1  = R 2  = R 3  = R 4  = COOMe（c））与弱电子烯烃四氰基乙烯（TCNE）反应，在温和条件下产生2型循环C 6（CN ）4 - [R 1 - [R 2 - [R 3 - [R 4和相应的钯（0）烯烃衍生物[钯（η 2 ] -TCNE）（L-L'）。烯烃的插入反应通常很快，但是在1Da络合物的情况下观察到具有TCNE的中
• Oxidative coupling of activated alkynes with palladium(0) olefin complexes: Side production of the highly symmetric hexamethyl mellitate species under mild conditions at low alkyne/complex molar ratios
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Claudio Santo、Carlo Levi、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/j.inoche.2006.01.005

  日期：2006.4

  Abstract The reactions of oxidative coupling of dimethylacetylene dicarboxylate (DMA) with palladium (0) olefin complexes bearing a pyridylthioether as ancillary ligand give rise to the corresponding palladacyclopentadienyl complexes as the main product and in some cases to the highly symmetric hexamethyl mellitate molecule, especially when a low alkyne(DMA)/complex ratio is employed. A plausible mechanism

  摘要 二甲基乙炔二羧酸酯 (DMA) 与带有吡啶硫醚作为辅助配体的钯 (0) 烯烃配合物的氧化偶联反应生成相应的钯环戊二烯基配合物作为主要产物，在某些情况下生成高度对称的六甲基苯六甲酸酯分子。采用低炔烃（DMA）/络合物比。提出了基于几项实验证据的合理机制，并确定了促进六甲基苯甲酸合成的最有效配合物。