2-三甲基硅基-1,3-二噻吩 | 13411-42-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 中文名称: 2-三甲基硅基-1,3-二噻吩
• 中文别名: 2-三甲基硅基-1,3-二噻烷；2-(三甲基硅基)-1,3-二噻烷
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane
• 英文别名: (1,3-dithian-2-yl)trimethylsilane；2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane；1,3-dithian-2-yl(trimethyl)silane
• CAS: 13411-42-2
• 化学式: C₇H₁₆S₂Si
• mdl: MFCD00006655
• 分子量: 192.422
• InChiKey: BTTUMVHWIAXYPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-55 °C0.17 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.014 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  205 °F
• 溶解度：
  溶于H2O;溶有机溶剂。
• 稳定性/保质期：
  根据Krohn等人的报道，利用2-三甲基硅基-1,3-二噻烷的1位氧化衍生物可以实现醛/酮转化为羧酸。在酸性条件下，乙烯酮二硫代缩醛中间体被乙腈水解后可获得较高收率的一碳羧酸。这种一碳反应在有机合成中具有重要意义，其应用前景非常值得期待。具体的应用实例如下图所示：

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  3334
• 海关编码：
  2934999090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  建议在通风橱中储存和使用以避免不愉快的气味。

SDS

1.1 产品标识符
: 2-(Trimethylsilyl)-1,3-dithiane
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物
恶臭

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C7H16S2Si
分子式
: 192.42 g/mol
分子量
成分 浓度
2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane
-
化学文摘编号(CAS No.) 13411-42-2
EC-编号 236-504-4

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 硫氧化物, 二氧化硅
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
人身保护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
不需要对呼吸系统保护.对少量挥发请采用美国OV/AG (US)标准类型的 或欧洲ABEK (EU EN
14387)标准类型的呼吸器过滤器.
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 淡黄
b) 气味
恶臭
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
54 - 55 °C 在 0.23 hPa - lit.
g) 闪点
96 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
1.014 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: 3334
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: Aviation regulated liquid, n.o.s. (2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷（式1）通过1,3-二硫杂环己烷经锂化后与TMSCl反应来制备。

合成制备方法

同样地，2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷（式1）通过1,3-二硫杂环己烷经锂化后与TMSCl反应来制备 [1]。

用途简介

2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷（式1）在有机合成中被广泛地用作1,3-二硫杂环己烷合成子的等价物，但其处理更为简便、反应活性更高且选择性更好。由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，使得该试剂分子中活性次甲基的反应性得到增强。它不仅非常容易与丁基锂发生反应，而且在与卤代物或磺酸酯反应时只可能生成单烷基化产物 [2~4]。这种反应条件温和，一般在数分钟内即可完成，即使是二卤化合物也能轻易获得满意的结果（式2、式3）。

此外，2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷经锂化后，如同一个正常的烷基锂试剂，可以与醛或酮发生亲核反应，生成含有双键的产物。由于1,3-二硫杂环己烷可以通过汞试剂处理除去硫缩醛得到羧酸衍生物，因此该反应更具实际意义（式4、式5）。值得注意的是，内酯的羰基不仅能够与2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷锂发生类似醛酮的反应，而且反应条件几乎相同（式6） [9]。

此外，2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷锂与环氧丙烷反应可生成环氧开环产物。当使用手性环氧丙烷时，选择性非常好（式7） [10, 11]。

用途

2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷（式1）在有机合成中被广泛地用作1,3-二硫杂环己烷合成子的等价物，但其处理更为简便、反应活性更高且选择性更好。由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，使得该试剂分子中活性次甲基的反应性得到增强 [2~4]。它不仅非常容易与丁基锂发生反应，而且在与卤代物或磺酸酯反应时只可能生成单烷基化产物。

此外，2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷经锂化后，如同一个正常的烷基锂试剂，可以与醛或酮发生亲核反应，生成含有双键的产物。由于1,3-二硫杂环己烷可以通过汞试剂处理除去硫缩醛得到羧酸衍生物，因此该反应更具实际意义 [5~8]。

有趣的是，内酯的羰基不仅能够与2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷锂发生类似醛酮的反应，而且反应条件几乎相同 [9]。此外，2-(三甲基硅)-1,3-二硫杂环己烷锂与环氧丙烷反应可生成环氧开环产物。当使用手性环氧丙烷时，选择性非常好 [10, 11]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-三甲基硅基-1,3-二噻吩 在 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-trimethylsilyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Hexamethyldisilathiane with Silyl Acetals: a General Access to Thioformylsilanes

  摘要：

  在 CoCl2-6H2O 的存在下，几种硅烷化的乙缩醛与六甲基二硅烷（HMDST）发生反应，生成了一种简单、新颖和通用的硫代甲酰硅烷，并直接在原位捕获其 Diels-alder 环加载产物。

  DOI：

  10.1055/s-1997-791
• 作为产物：
  描述：

  在 二苯基甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-三甲基硅基-1,3-二噻吩
  参考文献：
  名称：

  Carbon acidity. 77. Ion pair carbon acidities of some silanes in tetrahydrofuran

  摘要：

  The relative solvent-separated ion pair (SSIP) lithium acidity (PK(Li)/THF) and contact ion pair (CIP) cesium acidity (pK(Cs/THF)) were obtained for 9-fluorenyltrimethylsilane (1) (21.3, 21.6, respectively) and 9-fluorenyl-tert-butyldimethylsilane (2) (20.3, 20.6, respectively) in THF. Values for pK(Cs/THF) were determined at 25-degrees-C for (p-biphenylylmethyl)-tert-butyldimethylsilane (3), 35.4, benzyltrimethylsilane (4), 37.5, alpha,alpha-bis(trimethylsilyl)toluene (5), 34.1, 2-(trimethylsilyl)-1,3-dithiane (6), 33.5, (trimethylsilyl)acetonitrile (7), 28.8, and tris(trimethylsilyl)methane (8), 36.8. Some thermodynamic parameters were determined by measurements at other temperatures, and some ionic acidities (pK(FI)) were determined by conductivity studies. Carbanion stabilization by these silyl substituents varies from about 1 to over 3 pK units in different systems. 9,9-Bis(trimethylsilyl)fluorene (9) was found to undergo silyl transfer on treatment with various carbanions, but this reaction is slower than proton transfer.

  DOI：

  10.1021/jo00059a031
• 作为试剂：
  描述：

  在 正丁基锂 、 2-三甲基硅基-1,3-二噻吩 作用下， 生成 (6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-(5S)-5-hydroxy-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于糖内酯的霍纳-埃蒙斯和彼得森反应，合成甲基3-脱氧-醛糖醛酸甲酯及其2-脱氧异构体的途径

  摘要：

  将两种试剂：2-三甲基甲硅烷基-和2- [双（2,2,2-三氟乙氧基）磷酰基] -1,3-二硫杂环丁烷用于从异构的2-脱氧六邻体-1构建合适的乙烯酮硫缩醛，通过霍纳-埃蒙斯或彼得森反应生成5-内酯。结果的比较表明，第二种试剂更有前景，因为它形成了所需的烯酮硫缩醛作为唯一产物。使用NBS / MeOH在CH 2 Cl 2中，通过氧化水解反应将后者直接立体选择性转化为标题αulosonates 。2-脱氧-磺基甲酸甲酯的构建涉及先前通过LiBH 4 -TMSCl物种对双键的氢化，以及随后在THF水溶液中用NBS水解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00049-6

文献信息

• Syntheses and Neuraminidase Inhibitory Activity of Multisubstituted Cyclopentane Amide Derivatives
  作者：Pooran Chand、Y. Sudhakar Babu、Shanta Bantia、Scott Rowland、Ali Dehghani、Pravin L. Kotian、Tracy L. Hutchison、Shoukath Ali、Wayne Brouillette、Yahya El-Kattan、Tsu-Hsing Lin

  DOI：10.1021/jm0303406

  日期：2004.4.1

  position 3, were tested for their ability to inhibit A and B forms of influenza neuraminidase. The 1-ethylpropylamide, diethylamide, dipropylamide, and 4-morpholinylamide showed very good inhibitory activity (IC(50) = 0.015-0.080 microM) vs the neuraminidase A form, but modest activity (IC(50) = 3.0-9.2 microM) vs the neuraminidase B form. Since the parent amides bear two chiral centers (C-1 and C-1'), three

  在旨在鉴定有效和安全的流感神经氨酸酶抑制剂的进一步研究中，我们合成了一系列多取代的环戊烷酰胺衍生物。所制备的酰胺是伯胺的14个实例的N-取代烷基或芳烷基，仲胺的13个实例的N，N-二取代的烷基，芳烷基或取代烷基，以及脂环族或取代的脂环族仲胺的12个实例。这些化合物具有两个手性中心，分别位于环的位置1和位置3的侧链的位置1'，并具有抑制甲型和乙型流感神经氨酸酶的能力。与神经氨酸酶A形式相比，1-乙基丙基酰胺，二乙基酰胺，二丙基酰胺和4-吗啉基酰胺显示出非常好的抑制活性（IC（50）= 0.015-0.080 microM），但相对于神经氨酸酶B形式，活性适中（IC（50）= 3.0-9.2 microM）。由于母体酰胺带有两个手性中心（C-1和C-1'），因此以较高的非对映异构体纯度测试了三种较好的抑制剂。与1-（乙基）丙基酰胺，二乙基酰胺和二丙基酰胺的活性形式相对应的非对映异构体（在C-1
• Cyclization Reactions of Anode-Generated Amidyl Radicals
  作者：Hai-Chao Xu、John M. Campbell、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/jo402623r

  日期：2014.1.3

  Amidyl radicals have been generated from amides under mild conditions electro-oxidatively. Their reactivity toward electron-rich double bonds to form five- and six-membered rings has been demonstrated experimentally and explored with density functional theory (DFT) calculations (UB3LYP/6-31G(d,p)).

  在温和的条件下，酰胺会从酰胺中产生酰胺基自由基。它们对富电子双键形成五元和六元环的反应性已通过实验证明，并通过密度泛函理论（DFT）计算（UB3LYP / 6-31G（d，p））进行了探索。
• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Intramolecular Anodic Olefin Coupling Reactions and the Synthesis of Cyclic Amines
  作者：Hai-Chao Xu、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja910586v

  日期：2010.3.3

  Anodic olefin coupling reactions using a tosylamine trapping group have been studied. The cyclizations are favored by the use of a less-polar radical cation and more basic reaction conditions. The most significant factor for obtaining good yields of cyclic product is the use of the more basic reaction conditions. However, a number of factors including the nature of both the solvent and the electrolyte

  已经研究了使用甲苯磺胺捕获基团的阳极烯烃偶联反应。使用极性较小的自由基阳离子和碱性更强的反应条件有利于环化。获得良好的环状产物收率的最重要因素是使用更碱性的反应条件。然而，包括所用溶剂和电解质的性质在内的许多因素会影响环化的产率。环化允许快速合成取代的脯氨酸和哌啶酸类型的衍生物。
• Radical cyclizations of acylsilanes in the synthesis of (+)-swainsonine and formal synthesis of (−)-epiquinamide
  作者：Ming-Jen Chen、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.048

  日期：2011.2

  form the indolizidine skeleton through a 1,6-cyclization. In the second approach, (S)-(+)-5-oxo-2-tetrahydrofurancarboxylic acid (23) was used to construct the same ring system through a 1,5-cyclization. Starting from acid 23, we also synthesized exo-1-hydroxyquinolizidin-4-one (56), which was a synthetic intermediate in the synthesis of polyhydroxylated quinolizidine (−)-epiquinamide.

  酰基硅烷的自由基环化是一种有用的合成方法。为了证明该方法以环化为关键步骤的多功能性，通过两种不同的键连接方法合成了多羟基化的吲哚并吡啶（+）-swainsonine，以构建双环骨架。在第一种方法中，我们使用2,3-异亚丙基d -ribono -1,4-内酯（20）作为手性结构单元，以形成通过1,6-环化的吲嗪啶骨架。在第二种方法中，使用（S）-（+）-5-氧代-2-四氢呋喃羧酸（23）通过1，5-环化反应构建相同的环系统。从酸23开始，我们还合成了exo -1-hydroxyquinolizidin-4-one（56），其是多羟基化喹oli嗪（-）-表喹酰胺的合成中的合成中间体。

表征谱图