4,4'-bipyridine N-monoxide | 39182-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4'-bipyridine N-monoxide
• 英文别名: N-oxide-4,4'-bipyridine；4,4′-bipyridine N-oxide；N-oxide-4,4’-bipyridine；4,4'-Bipyridine, 1-oxide；1-oxido-4-pyridin-4-ylpyridin-1-ium
• CAS: 39182-30-4
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: JDNWJNJHGZHYNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-171 °C
• 沸点：
  428.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bipyridine N-monoxide 在 四氢化物钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到4,4'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  Titanium(0) Reagents; 1. A Facile Deoxygenation of Unfunctionalized AromaticN-Oxides

  摘要：

  报告了一种在温和条件下，钛(0)悬浮液用于去氧非功能化芳香N-氧化物的脱氧应用。通常情况下，仅能以高产率形成母杂环化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28066
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-联吡啶 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 以59.1%的产率得到4,4'-bipyridine N-monoxide
  参考文献：
  名称：

  取代的2,4-二（吡啶-2-基）嘧啶基钌光敏剂用于红光下的氢光进化

  摘要：

  水的光催化还原形成氢气（H 2）是一种收集，转换和储存太阳能的有前途的方法。通常，三（联吡啶）钌及其许多衍生物在多种光催化条件下用作光敏剂（PSs）。然而，双（叔吡啶）类似物由于其较差的光物理性质而在最近才引起关注。然而，通过在叔吡啶配体上引入给电子或吸电子基团，可以显着改善光物理和电化学性能。在这项研究中，我们报告了一系列不对称的2，6-二（吡啶-2-基）嘧啶配体，它们在不同位置具有周边的吡啶取代基及其相应的钌（II）配合物。嘧啶环的存在可稳定最低的未占据分子轨道，与类似的三联吡啶配合物相比，可导致红移发射和延长的激发态寿命，以及更高的发光量子产率。此外，所有复合物都比以前报道的用作PS的双（三联吡啶）复合物更容易还原。有趣的是，在4-嘧啶位置的吡啶取代基对光物理和电化学性质都具有更大的影响。通过使用时间依赖的密度泛函理论进一步研究了取代模式与配合物性质之间的这种相关性。在蓝光和红光辐射

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c02955

文献信息

• Reactivity of perfluoro-(cis-2,3-dialkyloxaziridines) with heteroaromatic nitrogen compounds
  作者：Rosanna Bernardi、Barbara Novo、Giuseppe Resnati

  DOI：10.1039/p19960002517

  日期：——

  Pyridine N-oxides 3 are exclusively formed under particularly mild conditions when perfluorinated dialkyloxaziridines 1 are reacted with pyridine derivatives 2 bearing a substituent at the 2-position. Starting from pyridines substituted at the 3- and 4-positions, the previously unreported N-perfluoroacylpyridiniumaminides 4 are also produced and isolated as solid, stable compounds. Bis(pyridinium-N-aminides) 9, which have been prepared starting from bis-pyridine substrates and pyridazine and quinoxaline starting materials, also show the same reactivity. This behaviour reveals how oxaziridines 1 can work as both aminating and oxygenating agents.

  在特别温和的条件下，当全氟代二烷基氧杂环丁烷1与在2位带有取代基的吡啶衍生物2反应时，只能生成吡啶N-氧化物3。从在3位和4位被取代的吡啶出发，还会生成并分离得到先前未报道的N-全氟酰基吡啶季铵胺4，它们是固态稳定的化合物。从双吡啶底物以及吡嗪和喹喔啉起始物出发制备的双(吡啶季铵胺)9，也表现出相同的反应活性。这种现象揭示了氧杂环丁烷1既能充当胺化剂也能作为氧化剂的双重功能。
• Heterosupramolecular Chemistry: Synthetic strategies for the covalent and noncovalent assembly and organization of nanocrystals and molecules
  作者：S. Nagarajo Rao、Donald Fitzmaurice

  DOI：10.1002/hlca.19980810511

  日期：——

  Described are the preparation of nanocrystals and the synthesis of molecules that may be covalently or noncovalently assembled in solution to yield heterosupermolecules possessing a well-defined heterosupramolecular function. Also described are preparative and synthetic methods that yield organized assemblies of heterosupermolecules possessing an addressable heterosupramolecular function. Finally, the development

  描述了纳米晶体的制备和可以在溶液中共价或非共价组装的分子的合成，以产生具有明确定义的杂超分子功能的杂超分子。还描述了制备和合成方法，其产生具有可寻址的异超分子功能的杂化超分子的有组织的组装。最后，概述了这些合成策略的发展，以允许共价和非共价组装和组织多种缩合相和分子组分。
• Quaternary <i>N</i>-(2-Pyridyl)-DABCO Salts: One-Pot in Situ Formation from Pyridine-<i>N</i>-oxides and Reactions with Nucleophiles: A Mild and Selective Route to Substituted <i>N</i>-(2-Pyridyl)-<i>N</i>′-ethylpiperazines
  作者：Dmitry I. Bugaenko、Marina A. Yurovskaya、Alexander V. Karchava

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02952

  日期：2017.2.17

  simple, metal-free, one-pot synthetic procedure involves the initial reaction of activated heterocyclic N-oxides with DABCO, followed by in situ treatment of the resultant quaternary N-(2-pyridyl)-DABCO salts with nucleophiles, resulting in ring-opening. The method features mild reaction conditions, high positional selectivity, and excellent functional-group tolerance. The utility of our approach is demonstrated

  所述ñ - （2-吡啶基） - ñ '-ethylpiperazines在几个医药相关化合物的重要的结构基序。朝向这些结构已知的合成方法是多步法并通常基于在S上Ñ氩化学; 它们的适用性显着限于含有吸电子基团的底物。在这里，我们描述了一种快速，模块化地访问该特权支架的新方法。重要的是，对于含有不同电子性质的取代基的底物，开发的协议被证明是非常通用和有效的。一种操作简单，无金属的一锅合成方法，涉及活化杂环N的初始反应-用DABCO-O-氧化物氧化，然后用亲核试剂原位处理所得的N-（2-吡啶基）-DABCO季铵盐，导致开环。该方法具有温和的反应条件，高的位置选择性和出色的官能团耐受性。我们的方法的实用性通过复杂分子的后期位点选择性官能化得到证明。快速有效的PARP-1抑制剂MC2050的模块化组装；和克级的准备。
• Protonated N-oxide-4,4′-bipyridine: from luminescent BiIII complexes to hybrids based on H-bonded dimers or H-bonded open 2D square supramolecular networks
  作者：Oksana Toma、Nicolas Mercier、Magali Allain、Chiara Botta

  DOI：10.1039/c3ce41579a

  日期：——

  The N-oxide-4,4′-bipyridine (bp4mo) ligand has been rarely used in coordination or supramolecular chemistry. Depending on experimental conditions in the bp4mo/BiX3 (X = Cl, Br) system, several compounds, in which the degree of protonation of bp4mo (τ = H/bp4mo) varies, have been stabilized. In acidic conditions, either a complete N-protonation and a partial O-protonation (τ = 1.5) or a complete N-protonation (τ = 1.0) can occur, leading to either a hybrid salt based on H-bonded dimers [H(Hbp4mo)2]3+, or to O(Hbp4mo)–Bi photoluminescent complexes. In neutral conditions, a partial N-protonation (τ = 0.5) occurs in [H(bp4mo)2][BiCl4]. Although the N-oxide parts are free to bind Bi3+ cations, the organic entities prefer self-organizing through H-bonding (NH⋯N and CH⋯O) to give an impressive 2D supramolecular square network which accommodates the 1D BiCl4− polymeric anion.

  N-氧化-4,4'-联吡啶（bp4mo）配体在配位或超分子化学中很少被使用。根据bp4mo/BiX3（X = Cl，Br）体系的实验条件，已稳定了几种不同程度质子化的bp4mo（τ = H/bp4mo）化合物。在酸性条件下，可以发生完全的N-质子化和部分的O-质子化（τ = 1.5），或完全的N-质子化（τ = 1.0），分别导致基于氢键二聚体的混合盐[H(Hbp4mo)2]3+或O(Hbp4mo)–Bi光致发光复合物。在中性条件下，在[H(bp4mo)2][BiCl4]中发生部分N-质子化（τ = 0.5）。尽管N-氧化部分可以与Bi3+阳离子结合，但有机成分更倾向于通过氢键（NH⋯N和CH⋯O）自组装，形成令人印象深刻的2D超分子方形网络，以容纳1D BiCl4−聚合阴离子。
• Novel Chiral Oxazoline Ligands for Potential Charge-Transfer Effects in the Rh(I)-Catalysed Enantioselective Hydrosilylation
  作者：Henri Brunner、Reinhard Störiko、Frank Rominger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<771::aid-ejic771>3.0.co;2-y

  日期：1998.6

  electron-poor ligands are supposed to exhibit charge-transfer effects with electron-donating substrates in the Rh(I)-catalysed enantioselective hydrosilylation (see next publication). Similar effects were expected from 4,4′-bipyridine- and pyrazine-bisoxazolines after complexation with rhodium. For comparison 2-(4-phenylpyridin-2-yl)oxazoline ligands were synthesised. Rh(I)-complexes of selected ligands were

  新型 2-(4,4'-bipyridin-2-yl) 恶唑啉具有手性恶唑啉部分，从 4,4'-联吡啶开始合成，并在 N'-位选择性地单甲基化。在与铑配位后，这些缺电子配体应该在 Rh(I) 催化的对映选择性氢化硅烷化中表现出与供电子底物的电荷转移效应（见下一篇出版物）。与铑络合后，4,4'-联吡啶和吡嗪-双恶唑啉也有类似的效果。为了比较，合成了 2-(4-苯基吡啶-2-基)恶唑啉配体。制备并表征了选定配体的 Rh(I)-配合物，包括 X 射线结构分析。