N-(2-bromobenzylidene)aniline | 41077-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromobenzylidene)aniline
• 英文别名: (E)-N-(2-Bromobenzylidene)aniline；1-(2-bromophenyl)-N-phenylmethanimine
• CAS: 41077-23-0
• 化学式: C₁₃H₁₀BrN
• 分子量: 260.133
• InChiKey: GIQYDASHBYSSTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromobenzylidene)aniline 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 phenyl(2-phenyl-2H-indazol-3-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过 C(sp2)-H 键功能化的氧化交叉脱氢偶联 (CDC)：过氧苯甲酸叔丁酯 (TBPB) 促进 2H-吲唑与醛/苯甲醇/苯乙烯的区域选择性直接 C-3 酰化/苯甲酰化。

  摘要：

  一种高效、经济、无过渡金属、氧化 C(sp2)-H/C(sp2)-H 通过 C(sp2)-H 键官能化方案进行区域选择性直接 C-3 酰化的交叉脱氢偶联报道了取代的2H-吲唑1a-m与取代的醛2a-q/苄醇5a-e/苯乙烯6a-e的苯甲酰化。操作简单的方案在过氧苯甲酸叔丁酯 (TBPB) 作为氧化剂的情况下进行，氯苯 (PhCl) 作为溶剂，在惰性气氛下在 110 °C 下 24 小时，提供各种取代的 3-(酰基苯甲酰基）-2H-吲唑 3a-q/4a-l，产率高达 87%。该反应涉及自由基机制，并通过在 2H-吲唑上添加原位产生的酰基自由基（来自醛/苯甲醇/苯乙烯）进行。官能团耐受性，底物范围广，

  DOI：

  10.1039/d1ra02225c
• 作为产物：
  描述：

  N-苄叉苯胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2Ru⁽²⁺⁾*4F₆P^(1-)*C₄₇H₃₄N₈*Pd⁽²⁺⁾*C₂H₆OS*2I^(1-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以48%的产率得到N-(2-bromobenzylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  在自支撑配位聚合物平台上设计基于Pd（II）-NHC的多相CH活化催化剂

  摘要：

  在这项工作中，我们报告了在自支撑配位聚合物平台上设计的基于单中心，非均相Pd（II）-NHC的氧化CH活化催化剂。该系统是通过简单的综合方法实现的。

  DOI：

  10.1039/c6cc09935a

文献信息

• A Short Approach to N-Aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines from N-(2-Bromobenzyl)anilines via a Reductive Amination/Palladium-Catalyzed Ethoxyvinylation/Reductive N-Alkylation Sequence
  作者：Franz Bracher、Carina Glas、Ricky Wirawan

  DOI：10.1055/s-0040-1706002

  日期：2021.6

  Starting from readily available ortho-brominated aromatic aldehydes and primary aromatic amines, condensation of these building blocks under reductive conditions gives N-aryl 2-bromobenzylamines. The C-3/C-4-unit of the tetrahydroisoquinoline is introduced using commercially available 2-ethoxyvinyl pinacolboronate under Suzuki conditions. Finally, the obtained crude ortho-ethoxyvinyl benzylamines are cyclized

  N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉是通过方便且简短的方法获得的，在芳环上均具有宽范围的取代基，且官能团耐受性高。从容易获得的邻溴代芳族醛和伯芳族胺开始，这些结构单元在还原条件下的缩合得到N-芳基2-溴苄基胺。在铃木条件下，使用可商购的2-乙氧基乙烯基频哪醇硼酸酯引入四氢异喹啉的C-3 / C-4-单元。最后，使用三乙基硅烷/ TFA的组合，通过分子内的还原胺化作用，将获得的粗制邻乙氧基乙烯基苄基胺环化，得到所需的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉。
• Copper-Catalyzed Cascade Reaction via Intramolecular Hydroamination Cyclization of Homopropargylic Amines and Intermolecular Povarov Reaction with Imines
  作者：Hongkai Wang、Chan Wang、Kaimeng Huang、Lingyan Liu、Weixing Chang、Jing Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00804

  日期：2016.5.20

  cascade reaction of homopropargylic amines with simple imines is developed in the presence of Cu(OTf)2 and affords a series of hexahydro-1H-pyrrolo[3,2-c]quinoline derivatives in good to high yields. This reaction proceeds through an intramolecular hydroamination cyclization of homopropargylic amine to generate a highly reactive dihydropyrrole intermediate in situ. It subsequently reacts with imine via

  在Cu（OTf）2存在下，开发了一种新的单炔胺与单亚丙基胺的级联反应，该反应可提供高产率或高产率的一系列六氢-1 H-吡咯并[3,2- c ]喹啉衍生物。该反应通过均炔丙基胺的分子内加氢胺化环化进行，以原位产生高反应性的二氢吡咯中间体。随后，它通过分子间反电子需求的aza-Diels-Alder反应和1,3-H移位与亚胺反应，形成稠合的吡咯并喹啉结构，形成两个新的C-C键，一个C-N键和一个N –H键。
• Ir-Catalyzed C−H Amidation of Aldehydes with Stoichiometric/Catalytic Directing Group
  作者：Yun-Fei Zhang、Bin Wu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201603805

  日期：2016.12.5

  Ir‐catalyzed sp2 C−H amidation of aldehydes with various anilines as stoichiometric or catalytic directing groups was accomplished. A wide range of substrates were selectively amidated in good to excellent yields with broad functional group tolerance. The iridacycle complexes were isolated, characterized, and proved as key intermediates. Kinetic studies and Hammett plots provided detailed understandings

  用各种苯胺作为化学计量或催化方向的基团，对醛进行了Ir催化的sp 2 CH酰胺化反应。以良好的产率和优异的产率选择性选择性地酰胺化各种底物，并具有宽泛的官能团耐受性。分离，表征并证明了iridacycle复合物是关键中间体。动力学研究和Hammett图提供了对这种酰胺化反应的详细了解。根据机理，证明了富电子的ArSO 2 N 3对于分子间sp 3 CH酰胺化有效。
• Photoredox Radical/Polar Crossover Enables Construction of Saturated Nitrogen Heterocycles
  作者：Loïc R. E. Pantaine、John A. Milligan、Jennifer K. Matsui、Christopher B. Kelly、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00602

  日期：2019.4.5

  Photoredox-mediated radical/polar crossover (RPC) processes offer new avenues for the synthesis of cyclic molecules. This process has been realized for the construction of medium-sized saturated nitrogen heterocycles. Photocatalytically generated alkyl radicals possessing pendant leaving groups engage imines in C–C bond formation, and subsequent reduction of the intermediate nitrogen-centered radical triggers

  光氧化还原介导的自由基/极性交叉（RPC）过程为环状分子的合成提供了新途径。该过程已实现用于构建中型饱和氮杂环。光催化产生的具有侧离去基团的烷基自由基与亚胺形成C-C键，随后中间氮中心自由基的还原引发阴离子闭环。借助可见光照射，可以在温和的氧化还原中性条件下制备取代的吡咯烷、哌啶和氮杂环庚烷。
• KOH-mediated transition metal-free synthesis of imines from alcohols and amines
  作者：Jian Xu、Rongqiang Zhuang、Lingling Bao、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c2gc35714c

  日期：——

  The various imines were prepared from alcohols and amines in moderate to good yields under an air atmosphere promoted by KOH, eliminating the need for toxic transition metal catalysts. Due to its simplicity, this protocol will have wide application in synthesis.

  在KOH催化的空气环境中，通过醇和胺制备了多种亚胺，产率从中等到良好，无需使用有毒的过渡金属催化剂。由于其简单性，这一方法将在合成领域得到广泛应用。