(E)-1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)indolin-2-one | 56680-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)indolin-2-one
• 英文别名: (E)-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene acetophenone；(3E)-1-methyl-3-phenacylideneindol-2-one
• CAS: 56680-30-9
• 化学式: C₁₇H₁₃NO₂
• 分子量: 263.296
• InChiKey: RGYJQCJFVQQMEX-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)indolin-2-one 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到(Z)-1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)dihydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种容易的路易斯酸介导的从（E）-到（Z）-羟吲哚-3-亚基酮的异构化反应。

  摘要：

  在室温下，CH 2 Cl 2中的AlCl 3可以很容易地将（E）-2-氧代吲哚-3-亚基酮异构化为（Z）异构体。（Z）-构型中作为二齿配体的不饱和二羰基骨架的行为可能是异构化的关键步骤。讨论了可以制备几种尚不知道的产物的反应极限。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85706-9
• 作为产物：
  描述：

  3-(allyloxy)-1-methyl-3-(phenylethynyl)indolin-2-one 在 甲醇 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以86%的产率得到(E)-1-methyl-3-(2-oxo-2-phenylethylidene)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化和亲核体引导的配体定向发散性合成

  摘要：

  通过改变基于金吲哚的1,6-烯炔的环异构化反应中的金（I）催化剂和亲核试剂的配体，探索了配体指导的发散支架合成。该策略提供了几种不同且结构复杂的分子支架。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801080

文献信息

• Metal-Free Dehydrogenative Diels–Alder Reactions of Prenyl Derivatives with Dienophiles via a Thermal Reversible Process
  作者：Wen-Lei Xu、Heng Zhang、Yu-Long Hu、Hui Yang、Jie Chen、Ling Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02469

  日期：2018.9.21

  An efficient dehydrogenative Diels–Alder reaction of prenyl derivatives with dienophiles has been developed. The reaction exhibits broad substrate scope and provides efficient access to cyclohexene derivatives with good to excellent yields. A reasonable mechanism involving a metal-free thermal reversible process is proposed.

  已开发出异戊二烯衍生物与亲二烯体的有效脱氢狄尔斯-阿尔德反应。该反应显示出广泛的底物范围，并以良好或优异的产率提供了有效地获得环己烯衍生物的途径。提出了涉及无金属热可逆过程的合理机理。
• Studies on the stereochemical assignment of 3-acylidene 2-oxindoles
  作者：Steven J. Edeson、Julong Jiang、Stephen Swanson、Panayiotis A. Procopiou、Harry Adams、Anthony J. H. M. Meijer、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1039/c4ob00496e

  日期：——

  The designation of E/Z-geometrical isomers in 3-acylidene 2-oxindoles by NMR spectroscopy can lead to erroneous assignment of alkene stereochemistry because of the narrow chemical shift range observed over a large series of analogues. In contrast, UV-Vis spectroscopy offers a convenient and more reliable method for alkene stereochemical assignment. A combination of X-ray crystallography and theoretical studies shows that the observed differences in UV-Vis spectroscopic behaviour relate to the twisted conformation of the Z-isomers that provides reduced conjugation and weaker hypsochromic (blue-shifted) absorbances relative to those of the E-isomers.

  通过NMR光谱对3-酰基吲哚类化合物中E/Z几何异构体的命名可能会导致不正确的烯烃立体化学分配，因为在一系列大类类似物中观察到的化学位移范围较窄。相较之下，UV-Vis光谱为烯烃立体化学分配提供了一种方便且更可靠的方法。X射线晶体学与理论研究的结合表明，UV-Vis光谱行为的观察差异与Z-异构体的扭曲构象有关，该构象相对于E-异构体提供了降低的共轭效应和较弱的紫外光移吸收。
• Access to 2′,3′-dihydro-1′H-spiro[indoline-3,4′-pyridin]-2-ones via amino acid derived phosphine-catalyzed asymmetric [4+2] annulation with easily available oxindole-derived α,β-unsaturated imines
  作者：Xiao-Nan Zhang、Xiang Dong、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.052

  日期：2014.4

  The phosphine-catalyzed asymmetric [4+2] annulation of vinyl ketones with more easily available oxindole-derived α,β-unsaturated imines has been further developed in the presence of an easily available multifunctional thiourea-phosphine catalyst derived from natural amino acid, providing the enantioselective synthesis of 2′,3′-dihydro-1′H-spiro[indoline-3,4′-pyridin]-2-ones in good yields and moderate

  在容易获得的由天然氨基酸衍生而来的多功能硫代脲-膦催化剂的存在下，膦酸酯催化的不对称的[4 + 2]乙烯基酮与更容易获得的羟吲哚衍生的α，β-不饱和亚胺的环化反应得到了进一步发展。的2的对映选择性合成'，3'-二氢-1' ħ -螺[二氢吲哚-3,4'-吡啶] -2酮以良好的收率和适中的DE值与温和的条件下对映选择性更高。
• Synthesis of Spiro[pyrazolin-3,3′-oxindoles] and 3-Arylcarbonylmethyl Substituted Ylideneoxindoles by 1,3-Dipolar Cycloadditions of 3-Ylideneoxindoles and In-Situ-Generated α-Diazoketones
  作者：Shan Jiang、Hong-Mei Guo、Sheng Yao、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01907

  日期：2017.10.6

  An efficient 1,3-dipolar cycloaddition of 3-ylideneoxindoles with in-situ-generated α-diazoketones to potentially biological active spiro[pyrazolin-3,3′-oxindoles] 4 with excellent regioselectivity and diastereoselectivity and synthetically useful building block 3-arylcarbonylmethyl substituted ylideneoxindoles 5 in different conditions has been developed. This method has advantages of mild conditions

  将具有原位生成的α-二氮酮的3-亚硝基氧吲哚高效地1,3-偶极环加成到具有潜在区域选择性和非对映选择性以及合成有用的结构单元3-芳基羰基甲基的潜在生物活性螺[吡唑啉-3,3'-羟吲哚] 4上已经开发了在不同条件下的取代的亚苄基氧吲哚5。该方法具有条件温和，后处理简单，底物范围宽以及不使用任何过渡金属催化剂的优点。
• Cycloaddition of isatin-derived MBH carbonates and 3-methyleneoxindoles to construct diastereoselective cyclopentenyl bis-spirooxindoles and cyclopropyl spirooxindoles: Catalyst controlled [3 + 2] and [2 + 1] annulations
  作者：Prakash K. Warghude、Pankaj D. Dharpure、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.004

  日期：2018.11

  A highly diastereoselective organocatalytic synthesis of cyclopentenyl bis-spirooxindoles and cyclopropyl spirooxindoles has been achieved via [3 + 2] and [2 + 1] annulations. The tertiary amine catalysts have been effectively employed to tune the cycloaddition of isatin-derived MBH carbonates and 3-methyleneoxindoles for the outcome of two different spirooxindole frameworks with vicinal quaternary

  通过[3 + 2]和[2 +1]环化反应已实现了高度非对映选择性的有机催化合成环戊烯基双-螺氧并吲哚和环丙基螺氧并吲哚。叔胺催化剂已被有效地用于调节由靛红衍生的MBH碳酸酯和3-亚甲基吲哚的环加成反应，从而得到具有邻位季螺中心和三个连续的立体中心的两个不同的螺并吲哚骨架。该反应在温和且实际的条件下进行，从而以非常高的非对映选择性提供了良好至优异产率的螺硫辛多。