potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate
• 英文别名: potassium hydrotris(3-phenylpyrazolyl)borate；Potassium;tris(3-phenylpyrazol-1-yl)boranuide
• 化学式: C₂₇H₂₂BN₆*K
• 分子量: 480.421
• InChiKey: CVRLDRRXHJHFTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Rh(hydrotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  普通纸

  摘要：

  铑（I）配合物Tp Ph Rh（NBD）1，Tp Ph Rh（COD）2和Tp Ph Rd（CO）2 3（NBD = 2,5-降冰片二烯）的1 H和13 C NMR和IR光谱溶液研究，COD = 1,5-环辛二烯）表明，这些化合物以两个包含Tp Ph配体的异构体正方形平面复合体的混合物形式存在，该配体以二齿k 2键形式存在，第三个未配位的吡唑基环占据赤道位置，形式A或轴向位置，形式乙。X射线晶体学证明，在固态下，配合物是四配位的：1（单斜晶系，空间群P 2 1 / c ^）和2（斜方晶系，空间群P 2 1 2 1 2 1），其结构对应于形式乙和甲分别。几个月后，在固体复合物Tp Ph Rh（CO）2 3中观察到A / B比的变化。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06577-1
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基吡唑 在 anisole 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate
  参考文献：
  名称：

  Trofimenko, Swiatoslaw; Calabrese, Joseph C.; Thompson, Jeffery S., Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 10, p. 1507 - 1514

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-氯苯乙烯 在 potassium hydridotris(3-phenylpyrazol-1-yl)borate 、 copper(l) iodide 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(4-氯苯基)环丙烷羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PHENYL-ACETAMIDE AND PHENYL-PROPIONAMIDE DERIVATIVES USEFUL AS POTASSIUM CHANNEL MODULATORS
  [FR] NOUVEAUX DERIVES DE PHENYL-ACETAMIDE ET DE PHENYL-PROPIONAMIDE UTILES EN TANT QUE MODULATEURS DES CANAUX POTASSIQUES

  摘要：

  这项发明涉及新型苯乙酰胺和苯丙酰胺衍生物，发现它们是钾通道的有效调节剂，因此是治疗各种对钾通道调节敏感的疾病或紊乱的有价值候选药物。

  公开号：

  WO2009068557A1

文献信息

• Syntheses, Structures, and Binding Constants of Cyclic Ether and Thioether Adducts of Soluble Cadmium(II) Carboxylates. Intermediates in the Homopolymerization of Oxiranes and Thiiranes and in Carbon Dioxide Coupling Processes
  作者：Donald J. Darensbourg、Sharon A. Niezgoda、Matthew W. Holtcamp、Jennifer D. Draper、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ic9701120

  日期：1997.5.1

  demonstrated by (113)Cd NMR. A quantitative assessment of the binding of these base adducts of eta(3)-HB(3-Phpz)(3)Cd(acetate) was determined by measuring the temperature dependence of the equilibrium constants for the five- and six-coordinate derivatives. The presence of one sharp (113)Cd resonance in this equilibrium mixture is indicative of rapid intermolecular exchange between the five- and six-coordinate

  提出了一种用于制备多种eta（3）-HB（3-Phpz）（3）Cd（乙酸）加合物的合成方法，该方法涉及替换eta（3）-HB（3-Phpz）中的甲苯（3）由适当的环醚或环硫醚形成的Cd（乙酸）溶剂合物。以这种方式，分离了THF，二恶烷，环氧丙烷，环氧环己烯和硫化丙烯的加合物。这些配合物中的几种的固态结构通过X射线晶体学测定，揭示了六配位配合物，其中乙酸盐配体显示出相当对称地键合到镉中心。如（113）Cd NMR所示，在二氯甲烷溶液中，环状醚或硫醚容易解离，得到五配位络合物。通过测量五坐标和六坐标衍生物的平衡常数对温度的依赖性，确定了这些碱加成物eta（3）-HB（3-Phpz）（3）Cd（乙酸盐）的结合量的定量评估。与这两种物质的化学位移差异（在89 MHz时约为6600 Hz）相比，在这种平衡混合物中存在一个尖锐的（113）Cd共振现象表明五坐标和六坐标复合物之间的分子间快速交换。为醚键
• <i>In situ</i> tracking and characterisation of scorpionate ligands <i>via</i>¹¹B-NMR spectroscopy
  作者：Jarrod R. Thomas、Scott A. Sulway

  DOI：10.1039/d0ra10826j

  日期：——

  Using ¹¹B-NMR spectroscopy for the in situ tracking and characterisation of the well known scorpionate ligand class. Five examples are included.

  使用¹¹B-NMR光谱学对著名的蝎子配体类进行原位跟踪和表征。包括五个例子。
• Syntheses, structures and electrochemistry of copper(II) salicylaldehyde/tris(3-phenylpyrazolyl)borate complexes as models for the radical copper oxidases
  作者：Malcolm A. Halcrow、Li Mei LindyChia、Xiaoming Liu、Eric J. L. McInnes、Lesley J. Yellowlees、Frank E. Mabbs、Ian J. Scowen、Mary McPartlin、John E. Davies

  DOI：10.1039/a900741e

  日期：——

  2-Hydroxy-5-methyl-3-methylsulfanylbenzaldehyde (HL2) and 2-hydroxy-5-methyl-3-methylselanylbenzaldehyde (HL3) have been synthesized from 2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde (HL1), as have Schiff bases HL4R and HL5R (R = Me or Ph) derived from RNH2 and HL1 or HL2 respectively. The complexes [Cu(L)(TpPh)] ([L]– = [L1]–, 1; [L2]–, 2; [L3]–, 3; [L4Me]–, 4; or [L4Ph]–, 5) have been prepared. Single crystal structure determinations of 1, 2, 4 and 5 show copper(II) centres with square pyramidal [CuN3O2] (1, 2) or [CuN4O] (4, 5) co-ordination spheres; for 4 and 5 the basal plane of the complex is twisted by 20–25° because of the steric properties of the Schiff base Me or Ph substituent. The UV/vis and EPR spectra of 1–5 in CH2Cl2 show the presence of tetragonal copper(II) centres. Cyclic voltammograms of 1–5 and the uncomplexed phenols in CH2Cl2–0.5 M Bun4NPF6 exhibit an irreversible or (for 2) reversible 1-electron oxidation to a phenoxyl radical. The oxidation potentials of HL2 and HL3, and of 2 and 3, are barely distinguishable. However, the irreversibility of this process for 3 compared to that of 2 suggests that a selenoether substituent kinetically stabilises the phenoxyl unpaired spin less efficiently than a thioether one; this is borne out by EHMO calculations on L1˙–L3˙. Spectroelectrochemical characterisation of [2]+, whose UV/vis/NIR spectrum is very similar to that of galactose oxidase, confirms its formulation as the antiferromagnetically coupled species [CuII(L2˙)(TpPh)]+.

  从 2-羟基-5-甲基苯甲醛（HL1）合成了 2-羟基-5-甲基-3-甲硫基苯甲醛（HL2）和 2-羟基-5-甲基-3-甲硒基苯甲醛（HL3），从 RNH2 和 HL1 或 HL2 分别合成了希夫碱 HL4R 和 HL5R（R = Me 或 Ph）。我们制备了[Cu(L)(TpPh)]复合物（[L]- = [L1]-，1；[L2]-，2；[L3]-，3；[L4Me]-，4；或 [L4Ph]-，5）。1、2、4 和 5 的单晶结构测定结果显示，铜（II）中心具有方形金字塔形 [CuN3O2]（1、2）或 [CuN4O]（4、5）配位球；由于席夫碱 Me 或 Ph 取代基的立体特性，4 和 5 复合物的基面扭曲了 20-25° 。1-5 在 CH2Cl2 href=https://www.molaid.com/MS_3163 target="_blank">L2 中的 UV/vis 和 EPR 光谱显示存在四方铜（II）中心。1-5 和未络合的苯酚在 L2-0.5 M Bun4NPF6 中的循环伏安图显示出不可逆或（对于 2）可逆的 1 电子氧化成苯氧基自由基。HL2 和 HL3 以及 2 和 3 的氧化电位几乎无法区分。然而，与 2 的氧化过程相比，3 的氧化过程具有不可逆性，这表明硒醚取代基在动力学上稳定苯氧基未配对自旋的效率低于硫醚取代基；L1˙-L3˙的 EHMO 计算证实了这一点。[2]+的紫外/可见/近红外光谱与半乳糖氧化酶的光谱非常相似，其光谱电化学特性证实了它是反铁磁耦合物种[CuII(L2˙)(TpPh)]+。
• Yttrium and Neodymium Di- and Monohalide Complexes Based on Scorpionate (Poly(pyrazolyl)borate) Ligands
  作者：David P. Long、A. Chandrasekaran、Roberta O. Day、Patricia A. Bianconi、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic991179l

  日期：2000.10.1

  7, R = Ph, X = Cl, solvent = THF, n = 1) and the novel solvent-free bis(poly(pyrazolylborate) complexes [(TpR)(BpR‘)YX] (8, R = R‘ =Me, X = Cl; 9, R = H, R‘ = Ph, X = Br) are presented. The data demonstrate that the steric, dynamic, and coordination behavior of these complexes are heavily influenced by the choice of scorpionate ligand substituents, showing the versatility of this ligand system for catalyst

  一系列特征良好的 TpRYX2（溶剂）n 型配合物的合成（1 和 2，R = H，X = Br，Cl，溶剂 = THF，n = 2；4，R = Me，X = Cl , 溶剂 = THF, n = 1; 5, R = Me, X = Cl, 溶剂 = 3,5-二甲基吡唑, n = 1; 7, R = Ph, X = Cl, 溶剂 = THF, n = 1) 和新型无溶剂双（聚（吡唑硼酸）配合物 [(TpR)(BpR')YX] (8, R = R' =Me, X = Cl; 9, R = H, R' = Ph, X = Br ) 呈现。数据表明，这些配合物的空间位阻、动态和配位行为受到蝎形配体取代基选择的严重影响，显示了该配体系统在催化剂设计中的多功能性。配合物 1 的配位 THF 溶剂分子，可以看出，图 2 和 4 在溶液中经历了在 NMR 时间尺度上快速的动态溶剂化/去溶剂化平衡。该平衡的
• Effect of Steric Encumbrance of Tris(3-phenylpyrazolyl)borate on the Structure and Properties of Ternary Copper(II) Complexes Having N,N-Donor Heterocyclic Bases
  作者：Shanta Dhar、Pattubala A. N. Reddy、Munirathinam Nethaji、Subramony Mahadevan、Manas K. Saha、Akhil R. Chakravarty

  DOI：10.1021/ic0201396

  日期：2002.7.1

  (dpq, 3), and dipyridophenazine (dppz, 4), are prepared from a reaction of copper(II) acetate.hydrate with KTp(Ph) and L in CH(2)Cl(2) and isolated as perchlorate salts. The complexes are characterized by analytical, structural, and spectral methods. The crystal structures of complexes 1-4 show the presence of discrete cationic complexes having the metal, Tp(Ph), and L in a 1:1:1 ratio and a noncoordinating

  配方[Cu（Tp（Ph））（L）]（ClO（4））（1-4）的配合物，其中Tp（Ph）为阴离子三（3-苯基吡唑基）硼酸根，L为N，N-给体杂环基地，即。由乙酸铜（II）的反应制备2，2′-联吡啶（bpy，1），1，10-菲咯啉（phen，2），二吡咯并喹喔啉（dpq，3）和二吡咯吩嗪（dppz，4）。在CH（2）Cl（2）中与KTp（Ph）和L水合，并分离为高氯酸盐。配合物的特征在于分析，结构和光谱方法。配合物1-4的晶体结构表明存在离散的阳离子配合物，该配合物具有金属，Tp（Ph）和L为1：1：1的比例和非配位的高氯酸根阴离子。配合物具有正方形-金字塔形的4 +1配位几何结构，其中L的两个氮和Tp（Ph）配体的两个氮占据基面，而Tp（Ph）的一个氮在轴向位点结合。配合物3和4显示出方锥几何形状的变形。赤道和轴向位置的Cu-N距离分别约为2.0和2.2A。Tp（Ph）的苯基形成一个碗形结构