(E)-4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide | 951762-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide；4-methyl-N-[(E)-thiophen-2-ylmethylidene]benzenesulfonamide；(NE)-4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylidene)benzenesulfonamide
• CAS: 951762-64-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂S₂
• 分子量: 265.357
• InChiKey: QTWZZLGYRFTEMV-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.1±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 三(五氟苯基)膦 、 platinum(II) chloride 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 3-(phenyl(thiophen-2-yl)methyl)-1-tosyl-2,3-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  PtCl 2催化在（杂）芳基-亚芳基分子内环化中的双重作用，可轻松构建取代的2,3-二氢吡咯和多杂环骨架

  摘要：

  已经开发了Pt（II）催化的（杂）芳基-丙二烯环化反应，提供了可取代的2,3-二氢吡咯和多杂环骨架的可控合成。该方法的另一个显着特点是Pt（II）催化剂具有双重作用：(杂）芳基亚甲基的迁移开始，随后发生Friedel-Crafts型环空反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc01684k
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过机械化学从苯甲醇衍生物和亚氨基碘烷中无金属合成 N-磺酰亚胺

  摘要：

  据报道，通过在球磨设备 (RETSCH 400™) 中使亚氨基碘与大量芳基/杂芳基苯甲醇在 5 mL 的球磨设备 (RETSCH 400™) 中反应，实现了芳基/杂芳基 N-磺酰亚胺的方便且操作方便的机械化学合成。不锈钢（SS）反应罐。CHCl 3 ( η = 0.2–0.4 μL mg -1 ) 用作液体辅助研磨（LAG）辅助剂。这种使用标称量溶剂（如 LAG）的无金属催化剂和无碱合成证明了亚氨基碘烷的有效N-磺酰基转移反应，以中等至良好的产率提供所需的化合物。取代N-磺酰亚胺作为独立的天然产物结构单元和药物中间体以及磺酰胺的前体至关重要，磺酰胺已参与许多治疗计划中潜在的小分子治疗。基于控制反应和 DFT 计算讨论了假定的转化机制。

  DOI：

  10.1039/d3ob00791j

文献信息

• <b>Highly Enantioselective Ferrocenyl Palladacycle-Acetate Catalysed Arylation of Aldimines and Ketimines with Arylboroxines</b>
  作者：Carmen Schrapel、Wolfgang Frey、Delphine Garnier、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201605244

  日期：2017.2.16

  importance. An attractive strategy is the arylation of imines with organoboron reagents. Chiral Rh complexes have reached a high level of productivity for this reaction type. In this article we describe that an electron rich PdII catalyst also performs well in the arylation of aldimines, comparable to the best Rh catalysts. The ferrocenyl palladacycle‐acetate catalyst allows for a broad substrate scope and

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。
• Exogenous-Base-Free Palladacycle-Catalyzed Highly Enantioselective Arylation of Imines with Arylboroxines
  作者：Carmen Schrapel、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201501846

  日期：2015.8.24

  Enantiomerically pure benzylic amines are important for the development of new drugs. A readily accessible planar‐chiral ferrocene‐derived palladacycle is shown to be a highly efficient catalyst for the formation of N‐substituted benzylic stereocenters; this catalyst accelerates the 1,2‐addition of arylboroxines to aromatic and aliphatic imines with exceptional levels of enantioselectivity. Using aldimines

  对映体纯的苄基胺对于新药的开发很重要。易于获得的平面手性二茂铁衍生的palladacycle被证明是形成N取代的苄基立体中心的高效催化剂。这种催化剂以极高的对映选择性加速芳基硼氧烷与芳族和脂族亚胺的1,2-加成反应。当乙酸盐用作阴离子配体时，使用醛亚胺对硼氧烷的活化不是必需的外源性碱。常见的问题（如芳基-芳基均偶联和亚胺水解）已被完全克服，后者即使在没有分子筛的情况下也是如此。
• Straightforward access to 2-iminoisoindolines via three-component coupling of arynes, isocyanides and imines
  作者：Hiroto Yoshida、Hiroyuki Fukushima、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.144

  日期：2004.11

  A three-component coupling reaction of arynes, isocyanides and N-tosylaldimines has been developed to offer modest to high yields of diverse 2-iminoisoindolines in one step. Intermediacy of arynes in the coupling has been verified by the reaction of unsymmetrical arynes.

  已经开发了芳烃，异氰化物和N-甲苯磺酰基亚胺的三组分偶联反应，以在一个步骤中提供中等至高产率的各种2-亚氨基异吲哚啉。非对称芳烃的反应已验证了芳烃在偶联中的中间体。
• Direct Catalytic Enantioselective Mannich Reactions:  Synthesis of Protected <i>anti</i>-α,β-Diamino Acids
  作者：Gary A. Cutting、Nikki E. Stainforth、Matthew P. John、Gabriele Kociok-Köhn、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja073473f

  日期：2007.9.1

  Anti-configured protected α,β-diamino acids are prepared with up to 99% ee using a direct catalytic enantioselective Mannich reaction. A catalyst system incorporating a chiral bis(oxazoline) ligand, Mg(ClO4)2 and Hunigs base, promotes the addition of an isothiocyanate-substituted imide to a variety of aryl-, heteroaryl-, alkenyl-, and alkyl-derived imines. Conversion of the products to their iPr-ester

  使用直接催化对映选择性曼尼希反应制备了具有高达 99% ee 的反构型保护的 α,β-二氨基酸。包含手性双（恶唑啉）配体、Mg(ClO4)2 和 Hunigs 碱的催化剂体系促进了异硫氰酸酯取代的酰亚胺与各种芳基、杂芳基、烯基和烷基衍生的亚胺的加成。将产品转化为它们的 iPr 酯衍生物允许差向异构化为顺式非对映异构体。
• Asymmetric Synthesis of 1,3-Oxazolidines via Intramolecular Aza-Michael Addition by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Yukihiro Fukata、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/cl.121245

  日期：2013.4.5

  A novel synthetic route to optically active 1,3-oxazolidines via formal [3 + 2] cycloaddition in the presence of cinchona-alkaloid-thiourea-based bifunctional organocatalysts is reported. This protocol gives easy access to a wide range of chiral 1,3-oxazolidines. In addition, the results show that bifunctional organocatalysts can effect the intramolecular aza-Michael addition, leading to the asymmetric synthesis of nitrogen-containing heterocycles.

  报告了一种通过在金鸡纳碱-硫脲基双功能有机催化剂存在下，进行形式[3 + 2]环加成合成光学活性1,3-氧杂环戊烷的新合成路线。该方法便于获得广泛的手性1,3-氧杂环戊烷。此外，结果表明，双功能有机催化剂能够实现分子内氮杂Michael加成，从而导致氮含杂环的非对称合成。