2-((乙氧基碳硫代)硫代)乙酸乙酯 | 3278-34-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 中文名称: 2-((乙氧基碳硫代)硫代)乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(ethoxythiocarbonylthio)acetate
• 英文别名: ethyl 2-((ethoxycarbonothioyl)thio)acetate；ethyl 2-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]acetate；O-Ethyl-S-(ethoxycarbonylmethyl)dithiocarbonat；ethyl ethoxythiocarbonylsulfanyl-acetate；Ethyl 2-(ethoxycarbonothioylthio)acetate；ethyl 2-ethoxycarbothioylsulfanylacetate
• CAS: 3278-34-0
• 化学式: C₇H₁₂O₃S₂
• 分子量: 208.302
• InChiKey: RKRYBQILCOFTOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-105 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，避光，并需保存在惰性气体环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((乙氧基碳硫代)硫代)乙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-巯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Wu, Shao-Yong; Hirashima, Akinori; Takeya, Ryuko, Agricultural and Biological Chemistry, 1988, vol. 52, # 11, p. 2911 - 2918

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  potassium ethyl xanthogenate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到2-((乙氧基碳硫代)硫代)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  高效合成带有功能化侧链的N-苄氧基羰基-2-氨基链烷磺酰氯

  摘要：

  摘要 N-苄氧基羰基（Cbz）保护的2-氨基链烷磺酰氯是合成磺肽的有用组成部分，它们是受体配体和酶抑制剂，并且是通过N保护的氨基链烷磺酰氯与氨基酸或肽酯的偶联反应制得的。通过将不同的黄原酸酯自由基加成到N-烯丙基氨基甲酸苄酯中，然后在中性条件下用次氯酸叔丁酯进行氧化氯化反应，合成了各种具有官能化侧链的N -Cbz保护的2-氨基链烷磺酰氯。提出了一种氧化氯化的机理。这是合成N的有用且方便的策略-Cbz保护的2-氨基链烷磺酰氯，具有各种官能化的侧链。 N-苄氧基羰基（Cbz）保护的2-氨基链烷磺酰氯是合成磺肽的有用组成部分，它们是受体配体和酶抑制剂，并且是通过N保护的氨基链烷磺酰氯与氨基酸或肽酯的偶联反应制得的。通过将不同的黄原酸酯自由基加成到N-烯丙基氨基甲酸苄酯中，然后在中性条件下用次氯酸叔丁酯进行氧化氯化反应，合成了各种具有官能化侧链的N -Cbz保护的2-氨基链烷磺酰氯。提出了一种氧化

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588706

文献信息

• A Novel Approach for the Formation of Carbon−Nitrogen Bonds:  Azidation of Alkyl Radicals with Sulfonyl Azides
  作者：Cyril Ollivier、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ja004129k

  日期：2001.5.1

  Two preparatively attractive methods for the azidation of alkyl radicals are described. Secondary and tertiary alkyl iodides and dithiocarbonates are easily converted into the corresponding azides, either by reaction with ethanesulfonyl azide in the presence of dilauroyl peroxide, or by treatment with benzenesulfonyl azide and hexabutylditin in the presence of a radical initiator. Interestingly, intramolecular

  描述了用于烷基基团叠氮化的两种制备性有吸引力的方法。通过在过氧化二月桂酰存在下与乙磺酰叠氮化物反应，或在自由基引发剂存在下用苯磺酰叠氮化物和六丁基二锡处理，仲和叔烷基碘和二硫代碳酸酯很容易转化为相应的叠氮化物。有趣的是，分子内串联自由基环化-叠氮化过程可以以高产率进行。
• A radical exchange process: synthesis of bicyclo[1.1.1]pentane derivatives of xanthates
  作者：Saroj Kumar Rout、Gilles Marghem、Junjie Lan、Tom Leyssens、Olivier Riant

  DOI：10.1039/c9cc07610g

  日期：——

  Bicyclo[1.1.1]pentane (BCP) replacement as a bioisostere in drug molecules has an influence on their permeability, aqueous solubility and in vitro metabolic stability. Thus, the chemical installation of the BCP unit into a chemical entity remains a significant challenge from a synthetic point of view. Here, we have presented a new approach for the installation of the BCP unit on the xanthate moiety

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）替代物作为药物分子中的生物等排物，对其渗透性，水溶性和体外代谢稳定性都有影响。因此，从合成的角度来看，将BCP单元化学安装到化学实体中仍然是一项重大挑战。在这里，我们提出了一种通过自由基交换过程在黄药部分上安装BCP单元的新方法。
• Methyl Radical Initiated Kharasch and Related Reactions
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202001000

  日期：2021.1.5

  chalcogen group transfer radical additions is reported. The procedure relies on the thermal decomposition of di‐tert‐butylhyponitrite (DTBHN), a safer alternative to the explosive diacetyl peroxide, to produce highly reactive methyl radicals that can initiate the chain process. This mode of initiation generates byproducts that are either gaseous (N2) or volatile (acetone and methyl halide) thereby facilitating

  据报道，一种改进的方法可以运行卤原子和相关的硫族基转移自由基。该程序依赖于二丁基亚硫酸氢盐（DTBHN）的热分解，后者是爆炸性二乙酰过氧化物的安全替代品，可产生可引发链过程的高反应性甲基。这种引发方式产生的副产物要么是气态的（N 2）或挥发性（丙酮和甲基卤化物），从而极大地促进了通过快速柱色谱或蒸馏的产物纯化。另外，非常简单和温和的反应条件（在常压下于30分钟内回流EtOAc）和少量过量的自由基前体试剂（2当量）使该方案对制备合成应用特别有吸引力。该引发程序已经得到了广泛的应用，因为它可以有效地将一系列由碘化物，溴化物，硒化物和黄药生成的亲电子基团添加到一系列未活化的末端烯烃上。多种自由基捕获底物集体现了广泛的官能团耐受性。最后，二叔过氧草酸丁酯（DTBPO）也被证明是叔丁氧基自由基的替代来源，可在相同条件下引发这些反应，产生气态副产物（CO 2）。
• Alternating Radical Stabilities: A Convergent Route to Terminal and Internal Boronates
  作者：Qi Huang、Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/anie.201906497

  日期：2019.11.18

  on the boron atom, thus stabilizing or not stabilizing the corresponding adjacent radical, it is possible to control the behavior of α-boronyl xanthates and construct a large variety of terminal or internal boronates in a modular fashion. The remarkable tolerance of polar groups and the ability to introduce quaternary centers are particularly noteworthy features of this process.

  与硼被sp3-杂化的二乙醇胺基硼酸酯[B（DEA）]相比，硼上具有空p轨道的品纳可乐硼酸酯（Bpin）可以稳定相邻的碳原子团。通过将频哪醇或二乙醇胺部分交替地放置在硼原子上，从而稳定或不稳定相应的相邻基团，可以控制α-硼基黄原酸酯的行为，并以模块化的方式构建多种末端或内部的硼酸酯。极性基团的显着耐受性和引入四元中心的能力在此过程中特别值得注意。
• β-C(sp²)–H alkylation of enamides using xanthate chemistry
  作者：Sylvain Bertho、Ismaël Dondasse、Pascal Retailleau、Cyril Nicolas、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1039/d0nj01209b

  日期：——

  Access to the γ-amino-β,γ-unsaturated acyl scaffold was established by applying xanthate chemistry to enamides. This original β-C(sp2)–H alkylation is regioselective and exhibits broad substrate scope and good functional group tolerance. The large availability of xanthates is advantageous to the scope of the reaction which combines a radical process and a polar reaction.

  通过将黄药化学方法应用于酰胺，可以建立对γ-氨基-β，γ-不饱和酰基支架的访问。最初的β-C（sp 2）–H烷基化具有区域选择性，并具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。黄原酸酯的大量可用性有利于结合自由基过程和极性反应的反应范围。