顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯 | 67528-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯
• 英文名称: cis-methyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl cis-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(Z)-methyl 2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(+)-cis-2-Phenylcyclopropancarbonsaeuremethylester；methyl (1R,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 67528-62-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: BQRFZWGTJXCXSR-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯 在 Pd/C poisoned with NEt₃ 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以89%的产率得到4-苯丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Brueckner, Christiane; Reissig, Hans-Ulrich, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 627 - 630

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl trans-2-phenylcyclopropanecarboxylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 顺式-2-苯基环丙烷甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自2-苯基环丙基羧酸酯的环丙基碳负离子：构型稳定性和与亲电试剂的反应

  摘要：

  在几种非质子溶剂中研究了碱催化的顺式和反式2-苯基环丙基羧酸酯的顺式和反式异构化。发现衍生的碳负离子锂盐的接触离子疼痛在结构上比溶剂分离的更稳定。任一的反应顺式或反式用MeI酯，以及所述的反应顺式的Ph酯2 C = O，导致在相应的具有I -取代的衍生物的顺式仅几何。这被解释为是由于在反式底物的情况下对2-苯基施加的亲电子进攻的空间位阻。该反式酯不与Ph 2 C = O反应。所述的抑制反式-到-顺式的的负碳离子盐的异构化反pH值的存在基板2 C = O可能导致这样的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91267-0

文献信息

• The absolute configuration of cis-2-phenylcyclopropane-carboxylic acid and related compounds
  作者：T. Aratani、Y. Nakanisi、H. Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93018-2

  日期：1970.1

  in benzene or in the presence of iodine gives(−)-(1R:2R)-trans-1,2-diphenylcyclopropane (7) and(−)- (1R : 2S)-trans-2-phenylcyclopropyliodide (12a), respectively. This establishes the absolute configuration of (+)-3b as 1S :2R. Asymmetrically synthesized (−) -(R)-2-phenylmethylenecyclopropane (24) and (−)-(R)-phenylspiropentane (25) are correlated with (+)-3b through (+)-(1S:2R)-cis-1-methyl-2-phenylcyclopropane

  在苯中或在碘存在下，用四乙酸铅将（+）-顺式-2-苯基环丙烷-羧酸（3b）脱羧得到（-）-（1 R：2 R）-反式-1,2-二苯基环丙烷（7 ）和（-）-（1 R：2 S）-反式-2-苯基环丙基碘（12a）。这建立的（+）的绝对构型-图3b为1小号：2 - [R 。不对称合成的（-）-（R）-2-苯基亚甲基环丙烷（24）和（-）-（R）-苯基螺旋戊烷（25）与（+）- 3b到（+）-（1 S：2 R）-顺式-1-甲基-2-苯基环丙烷（27）相关联，后者的臭氧分解作用提供（-）-（1 R：2 S）-顺式-2-甲基环丙烷-羧酸（28）。最终发现（1 S：2 s）-反-2-苯基环丙基锂（14）立体定向地添加到苯并中间体中，生成（1 S：2 S）-反-1-（邻-硫代苯基）-2-苯基环丙烷（15）。
• Donor–Acceptor Bicyclopropyls as 1,6-Zwitterionic Intermediates: Synthesis and Reactions with 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and Terminal Acetylenes
  作者：Konstantin V. Potapov、Dmitry A. Denisov、Valeriia V. Glushkova、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02293

  日期：2020.12.4

  the presence of Lewis acids was used as a synthetic equivalent of 1,6-zwitterions. Opening of both cyclopropane rings in 2′-aryl-1,1′-bicyclopropyl-2,2-dicarboxylates (D–A bicyclopropyl, ABCDs) in the presence of GaI3 + Bu4N+GaI4– results in 5-iodo-5-arylpent-2-enylmalonates as products of HI formal 1,6-addition to the bicyclopropyl system. The use of GaCl3 or GaBr3 as a Lewis acid and terminal aryl

  通过在路易斯酸存在下结合供体基团和受体基团而活化的双环丙基体系被用作1,6-两性离子的合成等价物。在存在GaI 3 + Bu 4 N + GaI 4的情况下，在2'-芳基-1,1'-双环丙基-2,2-二羧酸酯（DA双环丙基，ABCD）中打开两个环丙烷环–产生5-碘-5-芳基戊二烯基丙二酸酯作为双环丙基系统中HI正式1，6-加成的产物。使用GaCl 3或GaBr 3作为路易斯酸，如末端的芳基或烷基乙炔作为1，6-两性离子拦截剂，可使烷基取代基生长，得到相应的无环7-氯（溴）-庚-2,6-二烯基丙二酸酯。Yb（OTf）3催化ABCD与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）的反应也导致两个环丙烷环的打开。反应产物是四氢哒嗪衍生物-（7,9-二氧代-1,6,8-三氮杂双环[4.3.0]非-3-烯-2-基甲基）丙二酸酯-在丙二酸基团中包含一个以上的PTAD部分。
• Cyclopropanation reactions catalysed by ruthenium complexes with new anionic phosphine ligands
  作者：A. Demonceau、F. Simal、A.F. Noels、C. Viñas、R. Nuñez、F. Teixidor

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00828-9

  日期：1997.6

  Novel ruthenium complexes with anionic phosphine ligands were found to be efficient in the catalytic cyclopropanation reaction of olefins with ethyl diazoacetate.

  发现具有阴离子膦配体的新型钌配合物在烯烃与重氮乙酸乙酯的催化环丙烷化反应中是有效的。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation of Styrenes and Diazoacetates Catalyzed by 3-Oxobutylideneaminatocobalt(II) Complexes, Part 1. Designs of Cobalt Complex Catalysts and the Effects of Donating Ligands
  作者：Taketo Ikeno、Mitsuo Sato、Hiroyuki Sekino、Asae Nishizuka、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.74.2139

  日期：2001.11

  Highly enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives and diazoacetates was effectively catalyzed by reasonably designed 3-oxobutylideneaminatocobalt(II) complexes, whose ligands were prepared from 1,2-dimesitylethylenediamine and alkyl 3-oxobutanoates. The steric demand of the diamine unit of the complexes seriously influenced the enantioselectivity, and the ester groups on their side chains

  合理设计的 3-氧代亚丁基氨基钴 (II) 配合物可有效催化苯乙烯衍生物和重氮乙酸酯的高对映选择性环丙烷化，其配体由 1,2-二甲基亚乙基二胺和 3-氧代丁酸烷基酯制备。配合物二胺单元的空间需求严重影响了对映选择性，其侧链上的酯基在一定程度上提高了反式选择性。添加催化量的 N-甲基咪唑显着加速了反应并提高了对映选择性，因为它作为轴向配体与配合物的中心钴原子配位。醇或含水醇溶剂对于 1-取代的 1-苯基乙烯的环丙烷化也特别有效，以在含水甲醇中实现高对映选择性。
• Concave Reagents 32: <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Selective Cyclopropanation of Alkenes with Diazoacetates Catalyzed by Copper (i) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines
  作者：Frank Löffler、Martin Hagen、Ulrich Lüning

  DOI：10.1055/s-1999-3171

  日期：1999.11

  Two classes of concave 1,10-phenanthroline ligands 1 and 2 have been used in the copper(i) catalyzed cyclopropanation of several acyclic and cyclic alkenes 3 with three diazoacetates 4-6. The bimacrocyclic 2,9-diaryl-1,10-phenanthrolines 1 favor the anti-(trans- or exo-) cyclopropanation with anti/syn-selectivities of up to >99 : 1 (8g). In contrast, with the 1,10-phenanthroline bridged calix[6]arenes 2 as ligands a rarely observed syn-selective cyclopropanation was achieved. Methyl diazoacetate (6) showed the best syn-selectivities with anti/syn-ratios of up to 14 : 86 (9g).

  两类凹面1,10-菲咯啉配体1和2被用于铜(I)催化的数种非环和环烯烃3与三种二氮乙酸酯4-6的环丙烯化反应。双大环2,9-二芳基-1,10-菲咯啉1倾向于反（顺式或外源性）环丙烯化，具有高达>99 : 1的反/顺选择性（8g）。相比之下，使用1,10-菲咯啉桥接的贵族[6]芳烃配体2时，获得了罕见的顺选择性环丙烯化。甲基二氮乙酸酯（6）显示出最佳的顺选择性，反/顺比高达14 : 86（9g）。