dichlorobis(trimethylphosphine)nickel | 20087-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dichlorobis(trimethylphosphine)nickel
• 英文别名: NiCl2(PMe3)2；(Me₃P)₂NiCl₂；dichlorobis(trimethylphosphine)nickel(II)；(PMe₃)₂NiCl₂；Ni(PMe₃)₂Cl₂；nickel(2+);trimethylphosphane;dichloride
• CAS: 20087-67-6
• 化学式: C₆H₁₈Cl₂NiP₂
• 分子量: 281.752
• InChiKey: KYHNNWWCXIOTKC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(trimethylphosphine)nickel 在 H₂O 、 CO₂ 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 {(Me3P)2(PhCMe2CH2)Ni(μ2-η1,η2-CO3)Ni(CH2CMe2Ph)(PMe3)}
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and x-ray structure of the nickelabenzocyclopentene complex [cyclic](Me3P)2Ni(CH2CMe2-o-C6H4). Reactivity toward simple, unsaturated molecules and the crystal and molecular structure of the cyclic carboxylate (Me3P)2Ni(CH2CMe2-o-C6H4C(O)O)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00190a023
• 作为产物：
  描述：

  trans-chloro(methyl)bis(trimethylphosphane)nickel(II) 在 乙酰氯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 dichlorobis(trimethylphosphine)nickel
  参考文献：
  名称：

  Klein, H. F.; Karsch, H. H., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 2628 - 2636

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-1H-吲哚-5-甲醛 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 dichlorobis(trimethylphosphine)nickel 、 methylzinc chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.49h， 生成 (E)-5-(3-(dimethyl(phenyl)silyl)prop-1-en-1-yl)-1-methyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  通过镍亲核硅与烯丙醇的镍催化交叉偶联合成烯丙基硅烷。

  摘要：

  进行了NiCl2（PMe3）2催化的烯丙醇与甲硅烷基锌试剂（包括PhMe2SiZnCl，Ph2MeSiZnCl和Ph3SiZnCl）的反应，以高收率获得了烯丙基硅烷。芳基和杂芳基取代的烯丙醇，（E）-3-芳基丙-2-烯-1-醇，1-芳基丙-2-烯-1-醇和（E）-1-苯基戊-1-醇en-3-ol可用于转化。容许一定范围的官能团以及杂芳基。当使用1-或3-芳基取代的烯丙醇作为底物时，反应表现出高的区域选择性和E / Z-选择性。手性烯丙醇（S，E）-1-苯基戊-1-烯-3-醇的反应生成构型反转产物（R，E）-二甲基（苯基）（1-苯基戊-1-烯-3） -基）硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02946

文献信息

• Coordination chemistry of higher oxidation states Part 9 [1]. Nickel(III) complexes of monodentate phosphines and related ligands
  作者：Simon J. Higgins、William Levason、Deborah J. Wilkes

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87660-4

  日期：1984.4

  The known nickel(III) complexes [Ni(PR3)2X3]) (X = Cl, Br) with monodentate phosphines (PMe3, PEt3, PnBu3, PMe2Ph X = Br only) have been reexamined, some being obtaines in a pure state for the first time. New complexes with PMe2Ph, PEt2Ph and PMePh2 are described. Detailed spectroscopic data (IR, UV/Visible and EPR) are reported and assigned for all complexes, leading to the proposal of trans-trigonal

  已知镍（III）配合物[镍（PR 3）2 X 3 ]）（X =氯，溴）与单齿膦（PME 3， PET 3，P Ñ卜3，PME 2博士X只为Br）已经重新审查，有些是第一次获得纯净状态。与PME新复合物2 PH，PET 2 h和PMePh 2描述。报告了所有配合物的详细光谱数据（IR，UV / Visible和EPR）并进行了分配，从而提出了跨三角双锥体结构（D 3h）的建议，以证明P（OMe）的镍（III）配合物在溶液中形成）3，AsEt 3，PCy 3（Cy =环己基），PPh 3也被给出。讨论了影响这些配合物稳定性的因素。
• Aminoalkyl-Substituted Indenylnickel(II) Complexes (<i>η</i>³:<i>η</i>⁰-Ind(CH₂)₂NMe₂)Ni(PR₃)X and [(<i>η</i>³:<i>η</i>¹-Ind(CH₂)₂NMe₂)Ni(PR₃)][BPh₄]:  Influence of the Phosphine in Ligand Exchange and Polymerization Reactions
  作者：Laurent F. Groux、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om0341348

  日期：2003.11.1

  Ni−R‘ derivatives, which are more resistant to reduction, and the cationic species, which are the easiest to reduce. The cationic complexes are single-component catalysts for the polymerization of styrene, giving poly(styrene) with Mw in the range of 104−105, and the hydrosilylation of styrene and 1-hexene with PhSiH3 and Ph2SiH2. The nature of the phosphine ligand has an important influence on the catalytic

  LiInd的反应（CH 2）2 NME 2与（PR 3）2的NiCl 2，得到中性复合物（η 3：η 0 -Ind（CH 2）2 NME 2）的Ni（PR 3）氯（R = Ph（上1）或Me（2）），而PCY 3类似物，（η 3：η 0 -Ind（CH 2）2 NME 2）的Ni（PCY 3）氯（3），通过反应而得到的1和PCy 3。这些Ni基氯物种R'Li或NaBPh反应4分别形成，相应的Ni-R '衍生物（η 3：η 0 -Ind（CH 2）2 NME 2）的Ni（PR 3）R'（R =苯基，R '=我（4）或CCPh（5）; R = R'=我（6））或阳离子物质[（η 3：η 1 -Ind（CH 2）2 NME 2）的Ni（PR 3）] +（R = Ph（7），Me（8）或Cy（9）），其中NMe 2部分与镍中心配位。这些配合物得到了充分的表征，包括固态结构测定通过X射线晶体学复合物
• Binuclear complexes of Ni(<scp>i</scp>) from 4-terphenyldithiophenol
  作者：Felix Koch、Hartmut Schubert、Peter Sirsch、Andreas Berkefeld

  DOI：10.1039/c5dt01178g

  日期：——

  μ-syn-η3:η3-C6H4 structure due to significant d-π* Ni(I)-to-ligand charge transfer. Delocalisation indices δ(Ni–Ni) derived from DFT calculations provide a metric to assess the strength of electronic coupling of the Ni sites based on solid state structural data, and indicated less strong electronic coupling for the bis-allyl like structure with δ(Ni–Ni) = 0.225 as compared to 0.548 for the Ni2(μ-S)2 structural

  Ni（I）的双核络合物已经由4-叔苯基二硫代苯酚配体制备。发现立体效应决定了配位异构体结构的形成，这些配体在金属与配体键合的性质上有所不同。在镍位点上空间需求的膦配体PR 3，R = C 6 H 6，C 6 H 11的配位导致蝴蝶形的硫醇盐桥连的Ni 2（μ-S）2基序。对于较小的PME 3，4-三联苯骨架的中心的π系统采用双-烯丙基等μ-顺式-η 3：η 3 -C 6 ħ 4由于显着的d-π* Ni（I）到配体的电荷转移而导致的结构。由DFT计算得出的离域指数δ（Ni-Ni）提供了一种基于固态结构数据评估Ni位电子耦合强度的度量标准，并表明具有δ（Ni -Ni）= 0.225，而Ni 2（μ-S）2结构基元为0.548 。对作为辅助配体的CNCH 3的定性反应性研究为所提出的双金属配合物的化学性质提供了第一见解。
• 离子液体、离子液体负载的镍催化剂及催化正 丁烯或混合C4齐聚的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN109651436B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明涉及一种离子液体、该离子液体负载的镍催化剂及制备方法和催化正丁烯或混合C4齐聚的方法，该方法使用新型的离子液体负载的镍催化剂，在一定的温度、压力条件下高活性的催化正丁烯齐聚。该方法使用离子液体负载的镍为催化剂，反应完成后催化剂与产物分层，可直接进行分离，催化剂循环套用活性无明显降低，大大降低了催化剂的成本和三废的产生。
• The reactivity of Ni(II)-tertiary phosphine complexes towards alkoxides under carbon monoxide: methoxo-carbonyl complexes, synthesis and reactivity
  作者：Potenzo Giannoccaro、Cosimo Francesco Nobile、Mario Latronico

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83208-9

  日期：1990.9

  The reactivity of some Ni(II)-tertiary phosphine complexes, NiX2L2 (X=Cl, Br, I; L=tertiary alkylphosphine), towards the RONa (R=Me, Et, Ph, PhCH2) alkoxides under carbon monoxide, has been studied. Whereas their reactions with methoxide yield trans-NiXL2COOCH3 methoxo-carbonyl complexes, those with the other alkoxides lead to the formation of organic and inorganic products such as aldehydes, hydrocarbons

  在一氧化碳下，某些Ni（II）-叔膦配合物NiX2L2（X = Cl，Br，I; L =叔烷基膦）对RONa（R = Me，Et，Ph，PhCH2）醇盐的反应活性为研究过。它们与甲醇的反应生成反式NiXL2COOCH3甲氧羰基配合物，而与其他醇盐的反应则导致有机和无机产物的形成，例如醛，烃，CO2或衍生物，Ni（II）和Ni（0）化合物。可以通过假设反应导致不稳定的NiXL2（OR）烷氧基配合物的形成来解释此行为，该配合物可以与CO反应生成烷氧基羰基NiXL2COOR，或者分解为Ni化合物和有机产物。烷氧基配合物尚未分离出来，但在某些情况下，已获得其形成的光谱证据。此外，