(2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal | 97826-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal
• 英文别名: (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropanal；(2R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-methylpropanal；(2r)-2-Methyl-3-t-butyldimethylsilyloxypropanal；(2R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpropanal
• CAS: 97826-89-6
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: OGQRYCJBALFGOQ-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl [(2R,3S)-3-methoxy-2-methylhex-5-enyloxy] diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  合成和截短α微管蛋白结合缺乏烷基吊坠在侧链或二氢吡喃酮环pironetin类似物生物学评价†

  摘要：

  描述了天然二氢吡喃酮吡咯丁酮的几种新的截短的类似物的制备。它们与天然产物的区别主要在于抑制侧链或二氢吡喃酮环中的某些烷基侧基。已经研究了它们的细胞毒性活性及其与微管蛋白的相互作用。已发现所有类似物对具有相似IC 50的两种敏感或耐药肿瘤细胞系均具有细胞毒性在每种情况下均具有不同的值，因此强烈暗示它们与天然吡咯丁酮一样，也显示出共价作用机制。然而，它们的细胞毒性低于母体化合物。这表明所有烷基侧基对于完整的生物活性都是必需的，C-4上的乙基似乎特别相关。烷基最有可能引起分子构象迁移率的限制并减少可用构象的数量。这使得分子更有可能优先采用更适合α-微管蛋白结合点的形状。

  DOI：

  10.1039/c3ob40854j
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基-1-丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal
  参考文献：
  名称：

  聚醚离子载体抗生素罗替诺星的生物活性与绝对立体化学无关

  摘要：

  使用收敛合成来获得聚醚抗生素鲁替诺星的两种对映体和非对映体变体，以探究改变自然构型立体化学的生物学后果。针对广泛的细菌和哺乳动物细胞测试这些化合物揭示了所有测试细胞中绝对立体化学的独立性。

  DOI：

  10.1002/cbic.202400013
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-α-methoxy-γ-butyrolactone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 氟化铵 、 hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 双氧水 、 (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropanal 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  伊吉马利特B的全合成

  摘要：

  Iejimalide B 是一种结构独特的 24 元多烯大环内酯，具有以前未充分利用的抗癌活性模式，是根据采用 Julia-Kocienski 烯化、钯催化 Heck 反应、钯催化 Marshall 炔丙基化、Keck 型反应的策略合成的酯化，以及钯催化的大环内酯形成，高度复杂的环化底物的分子内 Stille 偶联。整体合成是有效的（15 个线性步骤的总产率为 19.5%），并且与之前报道的关键亚基组装顺序和大环化方法不同的策略相比，可以进行更实用的放大合成。本合成为有效制备用于药物开发的类似物铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jo200514m

文献信息

• Characterisation of the Broadly-Specific O-Methyl-transferase JerF from the Late Stages of Jerangolid Biosynthesis
  作者：Steffen Friedrich、Franziska Hemmerling、Frederick Lindner、Anna Warnke、Johannes Wunderlich、Gesche Berkhan、Frank Hahn

  DOI：10.3390/molecules21111443

  日期：——

  We describe the characterisation of the O-methyltransferase JerF from the late stages of jerangolid biosynthesis. JerF is the first known example of an enzyme that catalyses the formation of a non-aromatic, cyclic methylenolether. The enzyme was overexpressed in E. coli and the cell-free extracts were used in bioconversion experiments. Chemical synthesis gave access to a series of substrate surrogates

  我们描述了 jerangolid 生物合成后期的 O-甲基转移酶 JerF 的特征。JerF 是第一个已知的催化非芳香族环状亚甲基醚形成的酶的例子。该酶在大肠杆菌中过表达，无细胞提取物用于生物转化实验。化学合成提供了一系列覆盖广泛结构空间的底物替代物。酶促测定显示 JerF 具有广泛的底物耐受性和高区域选择性，这使其成为化学酶促合成应用的有吸引力的候选者，尤其适用于 4-甲氧基-5,6-二氢-2H-吡喃-2-one 的后期应用- 含有天然产物。
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。
• NOVEL OLEFIN DERIVATIVE
  申请人：Matsumura Akira

  公开号：US20150246938A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The object of the present invention is to provide novel compounds having ACC2 inhibiting activity. In addition, the object of the present invention is to provide a pharmaceutical composition comprising the compound. A compound of formula (I′): wherein R 1 is substituted or unsubstituted aryl etc., R 2 is each independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl etc., R 3 is each independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl etc., n is an integer from 0 to 3, R 12 is hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl etc., Ring A is aromatic carbocycle or aromatic heterocycle, R 9 is substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkenyl etc., m is an integer from 0 to 4, R 4 and R 5 is each independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl etc., R 6 is substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted alkenyl etc., R 13 is hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl etc., X 5 is bond etc., R 7 is hydrogen or substituted or unsubstituted alkyl, R 8 is substituted or unsubstituted alkylcarbonyl, substituted or unsubstituted alkenylcarbonyl etc.

  本发明的目的是提供具有ACC2抑制活性的新型化合物。此外，本发明的目的是提供包含该化合物的药物组合物。 公式(I′)的化合物： 其中R1是取代或未取代的芳基等， R2各自独立为氢，取代或未取代的烷基等， R3各自独立为氢，取代或未取代的烷基等， n是0到3的整数， R12是氢，取代或未取代的烷基等， 环A是芳香碳环或芳香杂环， R9是取代或未取代的烷基，取代或未取代的烯基等， m是0到4的整数， R4和R5各自独立为氢，取代或未取代的烷基等， R6是取代或未取代的烷基，取代或未取代的烯基等， R13是氢，取代或未取代的烷基等， X5是键等， R7是氢或取代或未取代的烷基， R8是取代或未取代的烷基碳酰，取代或未取代的烯基碳酰等。
• Ring-Closing Metathesis Approaches towards the Total Synthesis of Rhizoxins
  作者：Marc Liniger、Christian M. Neuhaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.3390/molecules25194527

  日期：——

  Efforts are described towards the total synthesis of the bacterial macrolide rhizoxin F, which is a potent tubulin assembly and cancer cell growth inhibitor. A significant amount of work was expanded on the construction of the rhizoxin core macrocycle by ring-closing olefin metathesis (RCM) between C(9) and C(10), either directly or by using relay substrates, but in no case was ring-closure achieved

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。
• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。