tert-butyl-dimethyl-((S)-2-methyl-but-3-enyloxy)-silane | 1184621-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-dimethyl-((S)-2-methyl-but-3-enyloxy)-silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(2S)-2-methylbut-3-enoxy]silane
• CAS: 1184621-77-9
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: YJSBBDJCXVQZLZ-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  197.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.808±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-dimethyl-((S)-2-methyl-but-3-enyloxy)-silane 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Jones reagent 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯丙基烷基化将区域烷基和立体控制的仲烷基引入缺电子的芳烃

  摘要：

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201200809
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 tert-butyl-dimethyl-((S)-2-methyl-but-3-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯丙基烷基化将区域烷基和立体控制的仲烷基引入缺电子的芳烃

  摘要：

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201200809

文献信息

• A Unified Strategy for the Stereospecific Construction of Propionates and Acetate-Propionates Relying on a Directed Allylic Substitution
  作者：Tomislav Reiss、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200901064

  日期：2009.6.22

  Flexible friends: A new strategy that relies on o‐DPPB‐directed allylic substitution has been implemented for the flexible and stereospecific construction of major polyketide and isoprenoid structural elements (see scheme; o‐DPPB=ortho‐diphenylphosphanyl benzoate; PG=protecting group).

  灵活的朋友：主要的聚酮化合物和类异戊二烯结构元素的柔性和立体定向构造，已经采用了一种基于o -DPPB指导的烯丙基取代的新策略（请参见方案；o -DPPB =邻-二苯基膦基苯甲酸酯； PG =保护基） 。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• Decarboxylative Grob-Type Fragmentations in the Synthesis of Trisubstituted<i>Z</i> Olefins: Application to Peloruside A, Discodermolide, and Epothilone D
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200901740

  日期：2009.6.22

  elimination: A new method for the synthesis of methyl‐branched trisubstituted Z olefins, a structural motif in many polyketides with anticancer activity, relies on an −OH‐induced decarboxylative Grob‐type fragmentation (see scheme; Ms=mesyl). The starting materials are β‐mesyloxy lactones with a quaternary α center, which are prepared by aldol reactions in a diastereo‐ and enantioselective manner.

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。
• Practical Synthesis of Chiral Allylboronates by Asymmetric 1,1‐Difunctionalization of Terminal Alkenes
  作者：Caocao Sun、Yuqiang Li、Guoyin Yin

  DOI：10.1002/anie.202209076

  日期：2022.9.12

  A highly 1,1-regio- and enantioselective alkenylboration of undirected and unactivated alkenes has been developed, which allows chiral allylboronates to be efficiently synthesized from readily available terminal alkenes, alkenyl bromides and B2pin2. This method is distinguished by its use of an inexpensive chiral catalyst, readily available starting materials, mild and convenient reaction conditions

  已经开发了一种高度 1,1-区域和对映选择性的无向和未活化烯烃的烯基硼化反应，它允许从容易获得的末端烯烃、烯基溴化物和 B 2 pin 2有效地合成手性烯丙基硼酸酯。该方法的特点是使用廉价的手性催化剂、容易获得的起始材料、温和方便的反应条件、可扩展性和实用性。
• Enantioconvergent Palladium‐Catalyzed Alkylation of Tertiary Allylic C−H Bonds
  作者：Zhong‐Sheng Nong、Xin‐Ran Chen、Pu‐Sheng Wang、Xin Hong、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.202312547

  日期：2023.11.13

  phosphoramidite-catalyzed intermolecular enantioconvergent alkylation of racemic tertiary allylic C−H bonds provides facile access to a range of enantioenriched allylic compounds featuring quaternary carbon stereocenters. The deracemization has been accomplished through a rate-limiting cleavage of racemic tertiary allylic C−H bonds to generate σ-allyl-Pd species, and the obtained E/Z-selectivity of σ-allyl-Pd species

  Pd-手性亚磷酰胺催化的外消旋叔烯丙基 C-H 键的分子间对映会聚烷基化可以方便地获得一系列具有季碳立构中心的对映体富集的烯丙基化合物。去消旋化是通过外消旋叔烯丙基 C−H 键的限速裂解生成 σ-烯丙基-Pd 物质来完成的，并且所获得的σ-烯丙基-Pd 物质的E/Z选择性通过亲核试剂显着调节非对映选择性协调启用的 S N 2′-烯丙基化途径。