[(1S,11R,13S,15R)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-oxo-11-(2-oxoethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-7-yl] acetate | 1243260-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: [(1S,11R,13S,15R)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-oxo-11-(2-oxoethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-7-yl] acetate
• CAS: 1243260-54-9
• 化学式: C₂₅H₃₆O₇Si
• 分子量: 476.642
• InChiKey: PQANZWOEKQGQQF-XSDIEEQYSA-N

物化性质

• 沸点：
  593.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,11R,13S,15R)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-oxo-11-(2-oxoethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-7-yl] acetate 在 chromium dichloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2Z,4Z)-N-[(E)-3-[(1S,11S,13S,15R)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-9-oxo-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-11-yl]prop-1-enyl]hepta-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-Apicularen A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  描述了（-）-Apicularen A（1），具有高度细胞抑制作用的12元大环内酯及其类似物的总合成。收敛和独特的方法不仅提供了1，同时也开启了机会的synthesizeC10-C11功能类似物1。全合成的关键步骤包括通过Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）偶联组装碘代烯烃12和醛13，通过Pd（II）催化的1,3-手性转移进行2,6-反式-双取代二氢吡喃的立体定向构建反应和山口宏内酯化。（17 E，20 Z，22 Z通过高效的Cu（I）介导的偶联来安装侧链中的）-庚二烯基亚胺基部分以完成合成。C11-外延的类似物，C11脱氧C10-α羟基，和C10-C11脱水apicularen甲3 - 5还制备。描述了（-）-Apicularen A和三种类似物对三种不同癌细胞系的细胞抑制活性。

  DOI：

  10.1021/jo2019762
• 作为产物：
  描述：

  (1S,11S,13R)-15-hydroxy-7-phenylmethoxy-11-(2-phenylmethoxyethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(1S,11R,13S,15R)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-oxo-11-(2-oxoethyl)-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Apicularen A及其类似物的全合成，生物学评价

  摘要：

  描述了（-）-Apicularen A（1），具有高度细胞抑制作用的12元大环内酯及其类似物的总合成。收敛和独特的方法不仅提供了1，同时也开启了机会的synthesizeC10-C11功能类似物1。全合成的关键步骤包括通过Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）偶联组装碘代烯烃12和醛13，通过Pd（II）催化的1,3-手性转移进行2,6-反式-双取代二氢吡喃的立体定向构建反应和山口宏内酯化。（17 E，20 Z，22 Z通过高效的Cu（I）介导的偶联来安装侧链中的）-庚二烯基亚胺基部分以完成合成。C11-外延的类似物，C11脱氧C10-α羟基，和C10-C11脱水apicularen甲3 - 5还制备。描述了（-）-Apicularen A和三种类似物对三种不同癌细胞系的细胞抑制活性。

  DOI：

  10.1021/jo2019762

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Apicularen A
  作者：Sanjay S. Palimkar、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/ol101753y

  日期：2010.9.17

  A convergent total synthesis of (-)-apicularen A, a highly cytostatic 12-membered macrolide, has been accomplished. The key steps include assembling of iodoalkene 8 and aldehyde 9 by Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) coupling, stereospecific construction of 2,6-trans-disubstituted dihydropyran by Pd(II)-catalyzed 1,3-chirality transfer reaction, and Yamaguchi macrolactonization. Introduction of the (2Z,42)-heptadienamide moiety in the side chain by an efficient Cu(I)-mediated coupling completed the total synthesis.