2-(2-methylbenzylidene)-1,3-indandione | 15875-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2-(2-methylbenzylidene)-1,3-indandione
• 英文别名: 2-(2-methylbenzylidene)-1H-indene-1,3(2H)-dione；2-<2-Methyl-benzyliden>-indan-1,3-dion；2-[(2-Methylphenyl)methylidene]-1H-indene-1,3(2H)-dione；2-[(2-methylphenyl)methylidene]indene-1,3-dione
• CAS: 15875-52-2
• 化学式: C₁₇H₁₂O₂
• 分子量: 248.281
• InChiKey: KEMRBDBMXCRMAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.269±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methylbenzylidene)-1,3-indandione 在 Hantzsch ester 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到2-(2-methylbenzyl)-2H-indene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  聚合物支持的Hantzsch 1,4-二氢吡啶酯：一种高效的仿生氢源，用于减少酮亚胺和吸电子基团共轭烯烃。

  摘要：

  观察到聚合物支持的Hantzsch 1,4-二氢吡啶酯是用于还原酮亚胺和吸电子共轭烯烃的有用的选择性还原剂。吸电子共轭烯烃的还原速率取决于共轭取代基的性质，可以通过微波辐射来提高。发现使用聚合物负载的Hantzsch 1,4-二氢吡啶酯将（Z）-α-氰基-β-溴甲基肉桂酸酯还原为环丙烷衍生物可以立体选择性地进行且收率很高。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000093
• 作为产物：
  描述：

  1,3-茚满二酮 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(2-methylbenzylidene)-1,3-indandione
  参考文献：
  名称：

  苯并[ c ]氧杂环丁烷的邻喹啉甲烷（o -QDMs）的合成及其多取代四氢萘的合成应用

  摘要：

  报道了一种使用温和有效的碱促苯并[ c ]氧杂环丁烷的开环方法来生成邻喹啉甲烷（o- QDM）中间体的新方法。在所研究的苯并[ c ]氧杂环丁烷中，含茚满酮的类似物表现出最大的反应活性。除了使用二烯亲和剂捕获邻-QDM中间体以合成具有高区域选择性的多取代四氢萘外，还观察到许多衰变模式。这项研究提供了一种从苯并[ c ] oxepine前体生成o -QDM中间体的新方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.07.062

文献信息

• Synthesis of Activated Cyclopropanes by an MIRC Strategy: An Enantioselective Organocatalytic Approach to Spirocyclopropanes
  作者：Alessio Russo、Sara Meninno、Consiglia Tedesco、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/ejoc.201100562

  日期：2011.9

  α-L-diarylprolinol as the organocatalyst and K2CO3 as the additive has been accomplished. The spirocyclopropanes were isolated in high yield and up to 85 % ee. Notably, the asymmetric one-pot sequential approach to spirocyclopropanes proved to be a feasible process.

  通过使用不同的 α-单卤代亚甲基活性化合物和三乙胺，通过 2-亚芳基-1,3-茚二酮和 2-亚芳基丙二腈的迈克尔引发的闭环 (MIRC) 反应开发了一种有效的环丙烷化反应。由 2-亚芳基-1,3-茚二酮和溴丙二酸二甲酯与市售的 α,α-L-二芳基脯氨醇作为有机催化剂和 K2CO3 作为添加剂反应衍生的螺环丙烷的首次对映选择性环丙烷化反应已经完成。以高产率和高达 85% ee 分离出螺环丙烷。值得注意的是，对螺环丙烷的不对称一锅序贯方法被证明是一种可行的方法。
• Highly diastereoselective spiro-cyclopropanation of 2-arylidene-1,3-indanediones and dimethylsulfonium ylides
  作者：Jie Huang、Shaofa Sun、Ping Ma、Jian Wang、Kevin Lee、Yalan Xing、Yang Wu、Gangqiang Wang

  DOI：10.1039/d1nj02886c

  日期：——

  This efficient and simple protocol features simple operations, mild conditions and excellent functional group compatibility. A variety of structurally interesting spiro-cyclopropanes were prepared in excellent yields and diastereomeric ratios (up to 97% yield and 20 : 1 dr). Also, ring expansion of the cyclopropanation product to quickly deliver a complex indeno[1,2-c]pyridazine structure showcased

  2-亚芳基-1,3-茚二酮和二甲基锍叶立德的高度非对映选择性螺环丙烷化反应已通过碱诱导环化开发。这种高效简单的方案具有操作简单、条件温和、功能组兼容性好等特点。以优异的产率和非对映体比率（高达 97% 的产率和 20:1 dr）制备了各种结构有趣的螺环丙烷。此外，环丙烷化产物的扩环以快速提供复杂的茚并[1,2- c ]哒嗪结构展示了该方法的有趣应用。
• An efficient organocatalytic enantioselective synthesis of spironitrocyclopropanes
  作者：Utpal Das、Yi-Ling Tsai、Wenwei Lin

  DOI：10.1039/c2ob26943k

  日期：——

  An organocatalytic asymmetric synthesis of spironitrocyclopropanes has been demonstrated starting from 2-arylidene-1,3-indandiones and bromonitroalkanes catalyzed by a cinchona-derived bifunctional organocatalyst. The products were obtained with excellent enantioselectivities, diastereoselectivities and with good yields.

  螺硝基环丙烷的有机催化不对称合成已被证明是由金鸡纳菌衍生的双官能有机催化剂催化的2-亚芳基-1,3-茚满二酮和溴硝基烷。获得具有优异的对映选择性，非对映选择性和良好收率的产物。
• C(sp³)–H Bond Functionalization of Benzo[<i>c</i>]oxepines via C–O bond Cleavage: Formal [3+3] Synthesis of Multisubstituted Chromans
  作者：Miao Wang、Bo-Cheng Tang、Jia-Chen Xiang、Yan Cheng、Zi-Xuan Wang、Jin-Tian Ma、Yan-Dong Wu、An-Xin Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00126

  日期：2018.3.16

  base-promoted C(sp3)–H bond functionalization strategy for the synthesis of multisubstituted chromans from the formal [3+3] cycloaddition of benzo[c]oxepines and electron-rich phenols has been developed. The corresponding 4H-chromenes can be easily obtained in excellent yields by simple filtration from chromans. Preliminary mechanistic studies indicate that the C–O bond cleavage is the key step for the

  已经开发了一种有效的碱促进的C（sp 3）–H键官能化策略，用于从苯并[ c ]氧杂环丁烷和富电子的酚的正式[3 + 3]环加成反应合成多取代的苯并二氢吡喃。通过从色烷简单过滤，可以容易地以优异的产率容易地获得相应的4 H-色烯。初步的机理研究表明，C-O键断裂是C（sp 3）-H键功能化的关键步骤，该反应可能是通过串联C-O键断裂/ Michael加成/环化反应而发生的。
• Equilibrium reactions of <i>n</i>-butanethiol with some conjugated heteroenoid compounds
  作者：R. B. Pritchard、C. E. Lough、D. J. Currie、H. L. Holmes

  DOI：10.1139/v68-128

  日期：1968.3.1

  The reactions of 2-benzal-1,3-indanediones and the cyano-containing benzalmalononitriles, ethyl benzalcyanoacetates, benzalcyanoacetamides, and benzalcyanoacetanilides with n-butanethiol at 25 °C in 20% ethanol – 80% pH 7 buffer attain equlibrium at a rate too fast to measure by standard methods. The equilibrium constants have been calculated and these in turn related to Hammett σ and Taft σ* constants. The differences in the reactions of these and other gem difunctional systems which react virtually completely with n-butanethiol under the same experimental conditions and at a measurable rate, are attributed to participation of the functional group cis to the phenyl group in the reverse reaction. It is shown that n-butanethiol adds to cinnamalacetophenone by a 1,4-mechanism and the reactions of this nucleophile with similar compounds having extended conjugated systems are discussed.

  2-苯甲酰-1,3-茚酮和含氰基苯甲基马隆酰亚胺、乙基苯甲基氰乙酸酯、苯甲基氰乙酸酰胺和苯甲基氰乙酸苯胺在25°C下与n-丁硫醇在20%乙醇-80% pH 7缓冲液中的反应速率过快，无法通过标准方法测量。平衡常数已经计算，并与Hammett σ和Taft σ*常数相关联。这些和其他与n-丁硫醇在相同实验条件下以可测速率几乎完全反应的双官能团系统的反应差异被归因于苯基对顺式官能团在反向反应中的参与。结果表明，n-丁硫醇通过1,4-机理加成于肉桂酮苯乙酮，讨论了这种亲核试剂与具有扩展共轭体系的类似化合物的反应。