摘要:
通过紫外/可见光谱研究了1-烷基-1-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺(NTf 2)与1-丁基-3-甲基咪唑鎓NTf 2,二甲基亚砜和三醋精的光解生成的自由基的重组。基于1烷基1甲基吡咯烷鎓的离子液体包含一个在丁基和癸基之间变化的烷基取代基。在这些研究中使用了光学纯的离子液体。温度依赖性的叶酸酯自由基重组研究表明,随着溶剂温度的升高,自由基重组速率随温度的升高而增加,这是由于粘度随温度升高而降低所致。此外,1-烷基-1-甲基吡咯烷鎓NTf 2的粘度在这些离子液体的行内几乎线性增加。相反,在离子液体中,光解产生的叶自由基的重组比在研究中的传统有机溶剂中的重组明显更快。而且,在给定温度下,复合速率随结合在离子液体阳离子上的烷基链的长度而增加。这可能是由于溶剂笼内叶自由基的重组程度增加所致。在具有长烷基链的离子液体中,在叶型自由基重组的情况下,或者如果温度接近离子液体的熔化温度,则溶剂笼效应起主导作用。激活熵的正值支持该假设。