[(3aR,5R,6aS)-4-formyl-2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate | 38754-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(3aR,5R,6aS)-4-formyl-2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate
• CAS: 38754-71-1；39265-58-2；39648-29-8；40667-54-7；42586-63-0；51642-99-0；52522-09-5
• 化学式: C₂₁H₁₈O₅
• 分子量: 350.371
• InChiKey: KBOZUCMAAWBGQV-NPKQBVGDSA-N

物化性质

• 密度：
  1.32
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3aR,5R,6aS)-4-formyl-2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate 、 (2-氧代庚基)膦酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (3aR,4R,5R,6aS)-六氢-2-氧代-4-[(1E)-3-氧代-1-辛烯基]-2H-环戊并[b]呋喃-5-基 [1,1’-联苯]-4-甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  烯酮铵盐的分子内环加成。前列腺素的实用不对称合成。

  摘要：

  源自（2S，5S）-二甲基吡咯烷酮的酮亚胺盐5的分子内[2 + 2]环加成是向前列腺素短合成路线的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80017-8
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-4-vinyl-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(3aR,5R,6aS)-4-formyl-2-oxo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-5-yl] 4-phenylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  烯酮铵盐的分子内环加成。前列腺素的实用不对称合成。

  摘要：

  源自（2S，5S）-二甲基吡咯烷酮的酮亚胺盐5的分子内[2 + 2]环加成是向前列腺素短合成路线的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80017-8

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CHIRAL PROSTAGLANDIN ENOL INTERMEDIATE AND INTERMEDIATE COMPOUNDS USEFUL IN THE PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN INTERMÉDIAIRE ÉNOL DE PROSTAGLANDINE CHIRAL ET COMPOSÉS INTERMÉDIAIRES UTILES DANS LE PROCÉDÉ
  申请人：CHINOIN GYOGYSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK GYARA ZRT

  公开号：WO2021123848A1

  公开（公告）日：2021-06-24

  The present invention relates to a process for the preparation of a chiral prostaglandin enol intermediate of formula 1, comprising the steps of: separating a compound of formula 16-(R,S)-10 into its diastereomers by fractional crystallisation, reducing the 15-oxo group of the compound of formula 16-(R)-10, thereby obtaining a compound of formula 15-(R,S),16-(R)-11, followed by removing the protecting group of the compound of formula 15-(R,S),16-(R)-11, and isolating the compound of formula 1, and optionally, crystallizing the compound of formula 1. Optionally, the undesired isomer formed during fractional crystallization can be epimerized and further amount of the desired isomer can be recovered from the resulting mixture. The present invention also provides novel intermediates useful in the process. The invention further relates to a process for fractional crystallization of the compound of formula 16-(R,S)-10.

  本发明涉及一种制备手性前列腺素烯醇中间体的方法，其化学式为1，包括以下步骤：通过分级结晶将化合物16-(R,S)-10分离成其不对映异构体，还原化合物16-(R)-10的15-氧基团，从而获得化合物15-(R,S),16-(R)-11，随后去除化合物15-(R,S),16-(R)-11的保护基，并分离化合物1，并可选择性地结晶化合物1。可选地，在分级结晶过程中形成的不需要的异构体可进行外消旋作用，从所得混合物中进一步回收所需异构体的量。本发明还提供了在该过程中有用的新型中间体。此外，本发明还涉及一种用于化合物16-(R,S)-10的分级结晶的方法。
• US8901319B2
  申请人：——

  公开号：US8901319B2

  公开（公告）日：2014-12-02
• Intramolecular cycloadditions of keteniminium salts. A practical asymmetric synthesis of prostaglandins.
  作者：Lian-yong Chen、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80017-8

  日期：1991.1

  The intramolecular [2 + 2] cycloaddition of keteniminium salt 5 derived from (2S, 5S)-dimethylpyirolidine is the key step of a short synthetic route toward prostaglandins.

  源自（2S，5S）-二甲基吡咯烷酮的酮亚胺盐5的分子内[2 + 2]环加成是向前列腺素短合成路线的关键步骤。