(S)-valphos | 74492-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-valphos
• 英文别名: (2S)-1-diphenylphosphanyl-N,N,3-trimethylbutan-2-amine
• CAS: 74492-09-4
• 化学式: C₁₉H₂₆NP
• 分子量: 299.396
• InChiKey: KHBFZHUBHHEKGM-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCl2(benzene)]2 、 (S)-valphos 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (η6-Arene)ruthenium(II) complexes containing enantiomerically pure (β-aminoalkyl)phosphines or a (β-aminoalkyl) phosphinite: synthesis, stereochemical and kinetic studies

  摘要：

  手性 PâN* 配体[(S)-2-(二甲基氨基)-3-苯基丙基]二苯基膦，(S)-phephos，1，[(S)-2-(二甲基氨基)-2-苯基乙基]二苯基膦、(S)-phglyphos, 2, [(S)-2-(二甲基氨基)-3-甲基丁基]二苯基膦, (S)-valphos, 3, 和 [(+)-(2S,3R)-4-(二甲基氨基)-3-甲基]-2-二苯基膦氧基-1、在二氯甲烷或四氢呋喃溶液中，[(+)-(2S,3R)-chiraldphos, 4]与[Ru(δ-6-蒈烯)Cl2]2（蒈烯=对-甲苯、苯或六甲基苯）反应、得到相应的[Ru(δ-6-烯烃)(PâN*)Cl2]配合物 5，其中 PâN* 作为单价 P 键配体。在甲醇中，同样的反应很容易得到相应的螯合物 [Ru(δ-6-蒈烯)(PâN*)Cl]Cl。在使用配体 1â3 时，当烯烃为对-甲苯时，可以得到 90â¶10 个非对映异构体的阳离子络合物混合物，而当烯烃为苯或六甲基苯时，在相应的反应中只能形成一个非对映异构体。根据(RRu,SC)-[Ru(δ-6-p-MeC6H4Pri)(S-phglyphos)Cl]BF4 复合物的晶体结构和 CD 光谱比较，确定了主要产物为 RRu,SC 非对映异构体的绝对构型。在氯仿中的[Ru(δ-6-蒈烯)(PâN*)Cl2]溶液中加入少量甲醇，也可得到络合物[Ru(δ-6-蒈烯)(PâN*)Cl]Cl。在含有不同量甲醇的 CDCl3 溶液中，对中性物质 [Ru(δ-6-烯)(PâN*)Cl2]的螯合过程进行的动力学研究表明，kobs 值随亲核剂（甲醇）浓度的变化呈一阶行为。伪一阶速率常数归因于 Clâ 被一分子甲醇置换。提出了一种反应机理。

  DOI：

  10.1039/b003514i
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成 (S)-valphos
  参考文献：
  名称：

  手性β-二甲基氨基烷基膦。镍配合物的高效配体催化不对称格利雅交叉偶联反应

  摘要：

  从氨基酸，（S）-丙氨酸，（S）-苯丙氨酸，（R）-苯甘氨酸，（S）-缬氨酸和（R）-叔亮氨酸开始制备手性β-二甲基氨基烷基膦。发现手性膦是镍催化的不对称格利雅（Grignard）交叉偶联反应的高效配体（光学收率38〜94％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93629-3
• 作为试剂：
  描述：

  溴乙烯 、 (+/-)-1-phenethylmagnesium chloride 在 镍 、 (S)-valphos magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (R)-3-phenyl-1-butene 、 (S)-3-phenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  卤化锌诱导的对映体中镍和钯催化的交叉偶联反应中的开关

  摘要：

  在1-苯乙基氯的格氏试剂与溴乙烯的交叉偶联中的立体选择感，是通过将镍或钯与氨基酸衍生的配体络合而催化的，在加入无水溴化锌后转化。

  DOI：

  10.1039/c39870001746

文献信息

• Aminophosphanes derived from chiral β-aminoalcohols and carbonyliron complexes thereof
  作者：Jean-Jacques Brunet、Remi Chauvin、Jérôme Chiffre、Bruno Donnadieu、Sandrine Huguet、Pascale Leglaye、Emmanuelle Mothes

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00145-0

  日期：1999.8

  Phosphinites 2 and 4 derived from (-)-N-methylephedrine (1) and(+)-N-methyl-Psi-ephedrine (3), respectively are described. The synthesis of the chiral potassium hydridoferrate complex 8 from `N-methyl-diphenylephos' (2) and KHFe(CO)(4) was less selective than that of the previously described chiral zwitterionic hydride 7 from 'N,N-dimethyl-diphenylephosium' (6) and KHFe(CO)(4). Phosphines corresponding to deoxy derivatives of 'ephos' 2 and 'ephosium' 6 were envisaged. A stereoselective conversion of 2 to the hydrohexafluorophosphate of the N-methyl-diphenyldeoxyephos oxide isomer (5) is reported, and an approach to the 'N,N-dimethyl-diphenyldeoxyephosium? (A) has been explored by stereoselective chlorination of the quaternary N,N-dimethylephedrium (11). Likewise, 'N,N,N-trimethyl-diphenyldeoxyvalphosium' (B) was envisaged by chlorination of (+)-N,N,N-trimelhylvalinolium (14). In the presence of Ph2PLi, however, the chlorides 12a and 16 underwent elimination reactions instead of Cl- substitution, and the phosphines A and B did not form. In a reverse complexation-quaternization strategy, the 'N,N-dimethyl-diphenyldeoxyvalphos' - Fe(CO)(4) complex (20) has been selectively prepared and subsequently converted to the corresponding ammonium complexes 21 and 20.HOTf. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Chiral (.beta.-aminoalkyl)phosphines. Highly efficient phosphine ligands for catalytic asymmetric Grignard cross-coupling
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Motoo Fukushima、Koichi Kanehira、Takeshi Hioki、Makoto Kumada

  DOI：10.1021/jo00161a013

  日期：1983.7
• VRIESEMA B. K.; LEMAIRE M.; BUTER J.; KELLOGG R. M., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 26, 5169-5177
  作者：VRIESEMA B. K.、 LEMAIRE M.、 BUTER J.、 KELLOGG R. M.

  DOI：——

  日期：——