1-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-vinyloxycarbonyloxy-1-cyclohexene | 335371-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-vinyloxycarbonyloxy-1-cyclohexene
• 英文别名: 2-(1-tert-butyldimethylsiloxymethyl)cyclohex-2-en-1-yl ethenyl carbonate；1-tert-butyldimethylsiloxymethyl-6-ethenyloxycarbonyloxy-1-cyclohexene；2-TBSO-methylcyclohex-2-en-1-yl vinylcarbonate；[2-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-yl] ethenyl carbonate
• CAS: 335371-10-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄Si
• 分子量: 312.481
• InChiKey: BASFDOPUQFBEBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-vinyloxycarbonyloxy-1-cyclohexene 在 palladium diacetate chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 potassium hexamethyldisilazane 、 四丁基氯化铵 、 sodium isopropylate 、 三溴化磷 、 lithium carbonate 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 silver carbonate 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 、 三氟乙酸 、 二甲基苯基磷 、 3,5-二甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 番木鳖碱
  参考文献：
  名称：

  马钱子吲哚生物碱的新型通用合成途径：使用钯催化的不对称烯丙基取代的 (-)-Tubifoline、(-)-Dehydrotubifoline 和 (-)-Strychnine 的全合成

  摘要：

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。

  DOI：

  10.1021/ja029382u
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)环己-2-烯-1-醇 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-vinyloxycarbonyloxy-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  一种新的，通用的合成方法，用于通体吲哚生物碱：通过钯催化的不对称烯丙基取代基，可合成（-）-脱氢tubifoline和（-）-tubifoline。

  摘要：

  [请参阅反应]。开发了一种合成吲哚骨架的新方法。在Pd 2 dba 3 * CHCl 3和（S）-BINAPO存在下，用N-甲苯磺酰基-邻-溴苯胺处理在2-位具有甲硅烷基氧甲基的环己烯衍生物，得到ee为84％的化合物6a，产率为75％。化合物6a转化为11，然后在Ag2CO3存在下用Pd（OAc）2和Me（2）PPh处理，得到二氢吲哚衍生物12。从12开始，我们成功地合成了（-）-脱氢tubifoline和（ -）-茶碱

  DOI：

  10.1021/ol0159571

文献信息

• Synthesis of Chiral Biphenol-Based Diphosphonite Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Intermolecular Asymmetric Allylic Amination Reactions
  作者：Ce Shi、Chih-Wei Chien、Iwao Ojima

  DOI：10.1002/asia.201000697

  日期：2011.2.1

  library of new 2,2′‐bis(diphenylphosphinoyloxy)‐1,1′‐binaphthyl (binapo)‐type chiral diphosphonite ligands was designed and synthesized based on chiral 3,3′,5,5′,6,6′‐hexasubstituted biphenols. These bop ligands have exhibited excellent efficiency in a palladium‐catalyzed intermolecular allylic amination reaction, which provides a key intermediate for the total synthesis of Strychnos indole alkaloids

  基于手性3,3'，5,5'，6,6'-设计并合成了新的2,2'-双（二苯基膦酰氧基）-1,1'-联萘（binapo）型手性二膦酸酯配体的库六取代的双酚。这些bop配体在钯催化的分子间烯丙基胺化反应中显示出卓越的效率，这为马来酸酐吲哚生物碱的全合成提供了关键中间体，对映体纯度高达96％  ee。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Etherification Using Chiral Biphenol-Based Diphosphinite Ligands and Its Application for The Formal Total Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/jo400355j

  日期：2013.4.19

  A library of novel chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands was designed and created. These BOP ligands were applied to a Pd-catalyzed intermolecular allylic etherification reaction, which provided a key intermediate for the formal total synthesis of (−)-galanthamine with 97% ee in 97% yield.

  设计并创建了一种新颖的基于手性双酚的二亚膦酸酯（BOP）配体的库。这些BOP配体被应用于Pd催化的分子间烯丙基醚化反应，该反应为（97）ee的97％收率的（-）-加兰他敏进行正式的全合成提供了关键的中间体。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution of Allyl Vinyl Carbonate
  作者：Miwako Mori、Toyoki Nishimata、Yuji Nagasawa、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<34::aid-adsc34>3.0.co;2-9

  日期：2001.1.29

  effective leaving group in palladium-catalyzed allylic substitution. When the reaction of an equimolar amount of allyl methyl carbonate and allyl vinyl carbonate with dimethyl malonate was carried out in the presence of a palladium catalyst, allyl vinyl carbonate reacted with the nucleophile, and most of allyl methyl carbonate remained unchanged. In the reaction of a compound having allyl methyl carbonate

  发现碳酸乙烯基酯是钯催化的烯丙基取代中非常有效的离去基团。当在钯催化剂的存在下使等摩尔量的碳酸烯丙酯和碳酸烯丙酯与丙二酸二甲酯反应时，碳酸烯丙酯与亲核试剂反应，并且大部分碳酸烯丙酯保持不变。在分子中具有碳酸烯丙基甲基酯和碳酸烯丙基乙烯基酯的化合物与甲苯磺酰胺的反应中，在钯催化剂的存在下，亲核试剂与烯丙基碳酸乙烯基酯反应，并且碳酸烯丙基甲基酯保持不变。
• Pd-catalyzed asymmetric allylic amination with BOP ligands and its applications to the synthesis of fused polycyclic alkaloids
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.047

  日期：2015.6

  Pd-catalyzed asymmetric allylic amination reaction of piperonylamides and a 2-siloxymethylcyclohexenyl carbonate, using chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands gave the corresponding cyclohexenylpiperonylamides in excellent yield and enantiopurity (93-95% ee). These amides were applied to the synthesis of fused polycyclic alkaloids in a short sequence of steps. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Novel and General Synthetic Pathway to Strychnos Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Tubifoline, (−)-Dehydrotubifoline, and (−)-Strychnine Using Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja029382u

  日期：2003.8.1

  recrystallized from EtOH to give an optically pure compound. From this compound, tetracyclic ketone 13, which should be a useful intermediate for the synthesis of indole alkaloids, could be synthesized. The total syntheses of (-)-dehydrotubifoline, (-)-tubifoline, and (-)-strychnine were achieved from 13. All ring constructions for the syntheses of these natural products were achieved using a palladium catalyst

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。