Bis(2-adamantyl) 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379829-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Bis(2-adamantyl) 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: bis(2-adamantyl) 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379829-57-8
• 化学式: C₃₂H₄₀O₅
• 分子量: 504.667
• InChiKey: CPBJNUBBIFAFNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(2-adamantyl) 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 C₃₀H₄₁N₃O₃ 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-5-(4-methoxyphenyl)dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric H₂O-Nucleophilic Ring Opening of D–A Cyclopropanes: Catalyst Serves as a Source of Water

  摘要：

  The first catalytic enantioselective ring-opening reaction of donoracceptor cyclopropanes with water is described. By employing Cy-TOX/Cu(II) as catalyst, the reaction performed very well over a broad range of substrates, leading to the ring-opening products in 7096% yields with up to 95% ee under mild conditions. The current method provides a new approach to direct access to gamma-substituted GBH derivatives very efficiently. Importantly, Cu(ClO4)(2)center dot 6H(2)O proves to serve as both a Lewis acid and a source of water, which affords a fine system to controllably release water as a nucleophile in the asymmetric catalysis.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10310
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷醇 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 Bis(2-adamantyl) 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  有趣的供体-受体环丙烷的亲电反应性：实验和理论研究

  摘要：

  供体-受体环丙烷（DACs）的新反应性已得到强调。它们可以正式充当亲核试剂，并在其C3位置被官能化。通过完全控制它们的相对构型，形成四个立体异构中心，可以达到高度取代的内酯。实验和计算研究提供了该机制的总体情况。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701058

文献信息

• Asymmetric Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Dienes
  作者：Hao Xu、Jiang-Lin Hu、Lijia Wang、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b04429

  日期：2015.7.1

  access optically active cycloheptenes and [n,5,0]carbobicycles. Mechanisic study reveals that the reaction involves a stepwise pathway, which undergoes an unusual ring opening of five-membered [3 + 2] intermediate and sequential intramolecular cyclization to afford the thermodynamically stable [4 + 3] annulation product.

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Acyclic 1,3-Diketones for the Synthesis of 1,6-Dicarbonyl Compounds
  作者：Dongxin Zhang、Hu Cai、Yan Chen、Lei Yin、Junchao Zhong、Ying Zhang、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02290

  日期：2020.11.6

  α-position of acetophenone derivatives to donor–acceptor cyclopropanes, were synthesized in two steps via first ring opening of donor–acceptor cyclopropanes with acyclic 1,3-diketones followed by DBU catalyzed retro-Claisen-type C–C bond cleavage reactions. In the first step, acyclic 1,3-diketones selectively worked as C-nucleophiles to add to donor–acceptor cyclopropanes. In the second step, the alkyl ketone

  1，6-二羰基化合物是苯乙酮衍生物与供体-受体环丙烷的α-位形式的正式加成产物，是通过两步合成的：首先将供体-受体环丙烷与无环1,3-二酮开环，然后进行DBU催化的逆克莱森型CC键断裂反应。第一步，无环的1,3-二酮选择性地作为C-亲核试剂，添加到供体-受体环丙烷中。在第二步中，在甲醇中，在DBU存在下，选择性地裂解由不对称的1，3-二酮产生的开环产物的烷基酮部分。
• Ring-opening reactions of donor–acceptor cyclopropanes with cyclic ketals and thiol ketals
  作者：Dongxin Zhang、Lei Yin、Junchao Zhong、Qihang Cheng、Hu Cai、Yan Chen、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01530j

  日期：——

  1,3-Cyclohexandione derived cyclic ketals and thiol ketals were used as O- and S-nucleophiles, respectively, for the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes catalyzed by Cu(OTf)2 and a series of functionalized alkylene glycol diethers and dithiol diethers were obtained in good to high yields under mild conditions.

  1,3-环己二酮衍生的环状缩酮和硫醇缩酮分别用作 O- 和 S- 亲核试剂，用于由 Cu(OTf) 2和一系列功能化的亚烷基二醇二醚和二硫醇二醚催化的供体-受体环丙烷的开环在温和条件下以良好至高产率获得。
• Highly Diastereoselective Construction of Fused Carbocycles from Cyclopropane-1,1-dicarboxylates and Cyclic Enol Silyl Ethers: Scope, Mechanism, and Origin of Diastereoselectivity
  作者：Jian-Ping Qu、Yong Liang、Hao Xu、Xiu-Li Sun、Zhi-Xiang Yu、Yong Tang

  DOI：10.1002/chem.201103495

  日期：2012.2.20

  By selecting the appropriate substituents on the ester and silyl groups, fused cyclopentane derivatives with multiple contiguous stereocenters can be synthesized with excellent diastereoselectivity through CuII/bisoxazoline‐catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition reactions of cyclopropane‐1,1‐dicarboxylates and cyclic enol silyl ethers (see scheme).

  正确的环丙烷环：通过在酯和甲硅烷基上选择合适的取代基，可以通过Cu II /双恶唑啉催化的环丙烷-1,1的分子间[3 + 2]环加成反应，合成具有多个非连续立体中心的稠合环戊烷衍生物。-二羧酸盐和环状烯醇甲硅烷基醚（参见方案）。