1-(3-苯基丙-2-烯基)吡咯烷 | 79089-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(3-苯基丙-2-烯基)吡咯烷
• 英文名称: 1-cinnamylpyrrolidine
• 英文别名: N-cinnamyl-pyrrolidine；1-(3-Phenylprop-2-en-1-yl)pyrrolidine；1-(3-phenylprop-2-enyl)pyrrolidine
• CAS: 79089-39-7
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: JQDDBKPKXAUWMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-苯基丙-2-烯基)吡咯烷 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-N-(5-hydroxy-2,3-diphenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)pentylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的ketenimine形成/氮杂-克莱森重排的立体选择性合成α-烯丙基Al。

  摘要：

  铜的末端炔烃，TsN 3和叔烯丙基胺的三组分反应朝着一锅合成α-烯丙基am的方向发展。在1mol％的催化剂负载下以克规模合成产物。证明了产物向链烯基胺和其他含氮化合物的转化，而没有任何立体化学信息的损失。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01012
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 triscarbonyl-(η⁴-3,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone)iron 、 氢气 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 80.0~130.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 1-(3-苯基丙-2-烯基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  直接从烯丙醇中进行铁催化的烯丙基胺化反应

  摘要：

  已经证明，使用有效且区域特异性的分子铁催化剂，无需任何路易斯酸活化剂即可直接从醇中进行烯丙基胺化反应。使用各种胺和醇，并且反应通过氧化/还原（氧化还原）途径进行。从肉桂醇生产出的副产品中显示了肉桂醇和萘替芬等普通药物的直接一步合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201505214

文献信息

• A Simple, Broad-Scope Nickel(0) Precatalyst System for the Direct Amination of Allyl Alcohols
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Philippa A. Lawrence、Mackenzie C. Sinclair、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/anie.201805611

  日期：2018.8.6

  inexpensive NiII/Zn couple enables the allylation of primary, secondary, and electron‐deficient amines without the need for glove‐box techniques. Under mild conditions, primary and secondary aliphatic amines react smoothly with a range of allyl alcohols, giving secondary and tertiary amines efficiently. This “totally catalytic” method can also be applied to electron‐deficient nitrogen nucleophiles; the

  传统上，烯丙基胺的制备是通过胺与反应性亲电试剂，例如烯丙基卤化物，磺酸盐或氧phosph物种的反应来完成的。这样的方法涉及危险试剂，产生化学计量的废物流，并且经常遭受副反应（例如烷基化过度）。我们在这里报告了第一项广谱镍催化的烯丙醇直接胺化反应：一种廉价的Ni II/ Zn对可实现伯胺，仲胺和电子不足的胺的烯丙基化，而无需使用手套箱技术。在温和的条件下，伯和仲脂族胺与一系列烯丙醇均能平稳反应，从而有效地生成仲和叔胺。这种“完全催化”的方法也可以应用于缺电子的氮亲核试剂。该方法的实用性在高效，克级的钙拮抗剂药物氟那利嗪（Sibelium®）的制备中得到了证明。
• Asymmetric Allylic Alkylation of β-Ketoesters via C–N Bond Cleavage of <i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-methylaniline Derivatives Catalyzed by a Nickel–Diphosphine System
  作者：Haruki Nagae、Jingzhao Xia、Evgueni Kirillov、Kosuke Higashida、Koya Shoji、Valentin Boiteau、Wanbin Zhang、Jean-François Carpentier、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.0c01356

  日期：2020.5.15

  nickel-catalyzed AAA with allylic alcohols results in low enantioselectivity. On the basis of the kinetics using a catalyst system made of Ni(cod)2 and (S)-Tol-MeO-BIPHEP, and DFT calculations for the reaction pathway of the AAA reaction mediated by an isolated olefin-coordinated nickel–DPPF complex 4b, we propose a mechanism where protonation of the nitrogen atom of the coordinating allylic amine by β-ketoester

  带有手性二膦配体的镍配合物，例如（S）-Tol-MeO-BIPHEP和（S）-H 8 -BINAP，使用烯丙基胺作为烯丙基来源，可作为β-酮酸酯不对称烯丙基烷基化（AAA）的有效催化剂。反应以高催化活性和高对映选择性进行。N-甲基-N-苯基烯丙基胺对于实现高催化活性，实现高对映选择性以及将底物范围扩展至5元和7元β-酮酸酯都是必不可少的，其与烯丙基醇的镍催化AAA合成对映选择性低。根据动力学，使用由Ni（cod）2和（S）-Tol-MeO-BIPHEP，以及由分离的烯烃配位的镍-DPPF配合物4b介导的AAA反应的反应路径的DFT计算，我们提出了一种机制，其中配位的烯丙基胺的氮原子被β-酮酸酯是裂解C–N键并提供阳离子π-烯丙基镍（II）中间体的关键。
• Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers
  申请人：——

  公开号：US20040063884A1

  公开（公告）日：2004-04-01

  The present invention relates to a rubbery polymer which is comprised of repeat units that are derived from (1) at least one conjugated diolefin monomer, and (2) at least one functionalized monomer of the structural formula: 1 wherein the R′ groups in repeat units and in different repeat units can be the same or different and represent hydrogen atoms or alkyl groups containing from 1 to about 4 carbon atoms, wherein x represents an integer from 1 to about 10, and wherein the R groups in repeat units and in different repeat units can be the same or different and represent alkyl groups containing from 1 to about 10 carbon atoms or alkoxy groups containing from 1 to about 10 carbon atoms.

  本发明涉及一种橡胶聚合物，其由以下重复单元组成：（1）至少一种共轭二烯单体，和（2）至少一种结构式为的官能化单体，其中重复单元中的R′基和不同重复单元中的R′基可以相同或不同，代表氢原子或含有1至约4个碳原子的烷基基团，其中x代表从1到约10的整数，重复单元中的R基和不同重复单元中的R基可以相同或不同，代表含有1至约10个碳原子的烷基基团或含有1至约10个碳原子的烷氧基团。
• Pentacoordinated Carboxylate π-Allyl Nickel Complexes as Key Intermediates for the Ni-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols
  作者：Yusuke Kita、Hironobu Sakaguchi、Yoichi Hoshimoto、Daisuke Nakauchi、Yasuhito Nakahara、Jean-François Carpentier、Sensuke Ogoshi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201502329

  日期：2015.10.5

  amination of allylic alcohols with primary and secondary amines catalyzed by a system made of [Ni(1,5‐cyclooctadiene)2] and 1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene was effectively enhanced by adding nBu4NOAc and molecular sieves, affording the corresponding allyl amines in high yield with high monoallylation selectivity for primary amines and high regioselectivity for monosubstituted allylic alcohols. Such remarkable

  通过添加n Bu 4 NOAc和分子筛，可以有效地增强由[Ni（1,5-环辛二烯）2 ]和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁构成的体系催化的伯胺和仲胺对烯丙基醇的直接胺化作用。得到高产率的相应烯丙基胺，对伯胺具有高的单烯丙基化选择性，对单取代的烯丙基醇具有高的区域选择性。的如此显着加性效应Ñ卜4 NOAC通过分离和表征一些镍配合物，表现中性电荷的五配位η的关键作用阐明3与较早在烯丙基取代反应中报道的常见阳离子四配位复合物相反，本系统中的乙酸烯丙基乙酸酯络合物。
• Palladium catalyzed intermolecular hydroamination of 1-substituted allenes: an atom-economical method for the synthesis of N-allylamines
  作者：John F. Beck、Danielle C. Samblanet、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1039/c3ra43870h

  日期：——

  linear products could be formed selectively in the hydroamination of p-fluorophenylallene with alkyl amines through careful control of [(3IPtBu)Pd(allyl)]OTf catalyst loading and reaction duration. Overall, the branched allylamines produced are useful synthetic intermediates due to their available unsaturated vinyl group, while the linear allylamine products are chemically similar to a class of known pharmaceuticals

  钯配合物 [(3IPtBu)Pd(allyl)]OTf 之前表现出优异的催化活性，可用于 1,1-二甲基丙二烯与苯胺的加氢胺化，选择性地产生高转化率的支链取代烯丙胺产物（动力学产物）。在目前的报告中，这种加氢胺化反应的范围已扩大到包括烷基胺和苯胺以及一系列七种烷基和芳基丙二烯。对于所研究的大多数胺，1,1-二甲基丙二烯、环己基丙二烯、苄基丙二烯和选择的芳基丙二烯与烷基胺的加氢胺化在环境温度下在不到 1 小时内几乎定量地转化为支链取代的烯丙胺产物。相比之下，苯胺的反应范围更有限，并与除 1,1-二甲基丙二烯以外的所有丙二烯生成线性加氢胺化产物（热力学产物）。通过仔细控制 [(3IPtBu)Pd(allyl)]OTf 催化剂的负载量和反应持续时间，可以在对氟苯基丙二烯与烷基胺的加氢胺化反应中选择性地形成支链和直链产物。总体而言，所生产的支链烯丙胺因其可用的不饱和乙烯基而成为有用的合成中间体，而