( 3R,5S,8S,9S,10S,11S,13S,14S)-10,13-dimethylhexadecahydrodispiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,4′-[1,3]dioxolane-5′,4″-[1,3]dioxolane]-3,11-diol | 116154-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: ( 3R,5S,8S,9S,10S,11S,13S,14S)-10,13-dimethylhexadecahydrodispiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,4′-[1,3]dioxolane-5′,4″-[1,3]dioxolane]-3,11-diol
• 英文别名: 17,20,20,21-bismethylenedioxy-5α-pregnane-3α,11β-diol
• CAS: 116154-42-8
• 化学式: C₂₃H₃₆O₆
• 分子量: 408.535
• InChiKey: AUOHAVCVBYCTCW-LNYLOYFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  232-236 °C
• 沸点：
  537.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ( 3R,5S,8S,9S,10S,11S,13S,14S)-10,13-dimethylhexadecahydrodispiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,4′-[1,3]dioxolane-5′,4″-[1,3]dioxolane]-3,11-diol 在 硫酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 异体-3Α-四氢皮质醇
  参考文献：
  名称：

  11β-羟基雄酮的公斤级合成

  摘要：

  本文介绍了从廉价且容易获得的氢化可的松 (1) 中大规模大规模合成酮类固醇结构单元 11β-羟基雄甾酮 (2)。还描述了最初的发现路线，该路线以克为单位进行，经过八个步骤实现了 3-6% 的产率。路线重新设计的关键是合并两个立体选择性步骤，设置所需的 5α-H 和 3α-OH 手性中心，并进行优化以最大程度地减少色谱纯化。然后，该工艺路线在公斤级进行，通过四个步骤实现了 21-28% 的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00084
• 作为产物：
  描述：

  在 叔丁基过氧化氢 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 苯硅烷 、 水 、 Mn(dmp)3 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ( 3R,5S,8S,9S,10S,11S,13S,14S)-10,13-dimethylhexadecahydrodispiro[cyclopenta[a]phenanthrene-17,4′-[1,3]dioxolane-5′,4″-[1,3]dioxolane]-3,11-diol
  参考文献：
  名称：

  11β-羟基雄酮的公斤级合成

  摘要：

  本文介绍了从廉价且容易获得的氢化可的松 (1) 中大规模大规模合成酮类固醇结构单元 11β-羟基雄甾酮 (2)。还描述了最初的发现路线，该路线以克为单位进行，经过八个步骤实现了 3-6% 的产率。路线重新设计的关键是合并两个立体选择性步骤，设置所需的 5α-H 和 3α-OH 手性中心，并进行优化以最大程度地减少色谱纯化。然后，该工艺路线在公斤级进行，通过四个步骤实现了 21-28% 的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00084

文献信息

• Synthesis of multiply deuterated 3- and 21-monosulfates of allo-tetrahydrocorticosteroids as internal standards for mass spectrometry
  作者：Kuniko Mitamura、Takayuki Mabuchi、Kaori Nagae、Masataka Nakajima、Rina Matsumoto、Sachi Fujioka、Kanta Sato、Rika Satoh (née Okihara)、Takashi Iida、Shoujiro Ogawa、Alan F. Hofmann、Shigeo Ikegawa

  DOI：10.1016/j.steroids.2012.08.007

  日期：2012.11

  5alpha-11-ketosteroids with NaOD in CH(3)OD followed by reduction with NaBD(4), (2) epimerization of the 3beta-hydroxy group into a 3alpha configuration, (3) sulfation of hydroxy groups at C-3 or C-21 in the resulting substrates with sulfur trioxide-trimethylamine complex, and (4) removal of 17,20;20,21-bismethylenedioxy groups with hydrogen fluoride in ethanol. Isotopic purity was found to be satisfactory by MS

  对复杂生物基质中痕量成分的准确分析需要使用可靠的内标。对于液相色谱/质谱分析，分析物分子的同位素标记的稳定类似物是最合适的内标。在本文中，描述了用四个或五个氘原子标记的异四氢皮质类固醇的3-和21-单硫酸盐的合成。所使用的主要反应是（1）与5alpha-3-ketosteroids和/或5alpha-11-的17,20; 20,21-双亚甲基二氧基衍生物的3-和11-氧代基相邻的活性亚甲基的氢-氘交换反应。在CH（3）OD中具有NaOD的酮类固醇，然后与NaBD（4）还原，（2）将3beta-羟基差向异构化为3alpha构型，（3）用三氧化硫-三甲胺络合物将所得底物中的C-3或C-21处的羟基硫酸化，和（4）用乙醇中的氟化氢除去17,20; 20,21-双亚甲基二氧基。通过MS发现同位素纯度令人满意，并且将新化合物的NMR性质制成表格。标记的化合物可用作液相色谱/质谱分析中的内标，用于临床和生化研究。
• Synthesis of the Antiproliferative Agent Hippuristanol and Its Analogues from Hydrocortisone via Hg(II)-Catalyzed Spiroketalization: Structure–Activity Relationship
  作者：Ragam Somaiah、Kontham Ravindar、Regina Cencic、Jerry Pelletier、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jm401799j

  日期：2014.3.27

  functional groups on rings A and E. Each analogue was screened for their effects on inhibition of cap-dependent translation, and the assay results were used to establish structure–activity relationships. These results suggest that the stereochemistry and all substituents of spiroketal portion (rings E and F) and C3-α and C11-β hydroxyl functional groups on rings A and C, respectively, are critical for

  有效的合成马尿嘌呤醇（1），一种海洋来源的强效抗增殖甾体天然产物，以及九种紧密相关的类似物，是利用Hg（II）催化3-炔基1,7-的螺酮缩合从市售氢化可的松中完成的。二醇基序作为关键策略。此实际合成顺序布置1中11％的总收率在15级线性从氢化可的松。对母体分子1的修饰包括改变环A和E上的官能团。筛选每种类似物对抑制帽依赖性翻译的影响，并将测定结果用于建立结构与活性的关系。这些结果表明，螺环部分（环E和F）以及环A和C上的C3-α和C11-β羟基官能团的立体化学和所有取代基对于天然产物1的抑制活性至关重要。