(R)-methyl 4-hydroxypent-2-ynoate | 72036-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 4-hydroxypent-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 4-hydroxy-2-pentynoate；ethyl 4-hydroxypent-2-ynoate；rac-ethyl 4-hydroxypent-2-ynoate；4-Hydroxy-2-pentinsaeure-ethylester；2-Pentynoic acid, 4-hydroxy-, ethyl ester
• CAS: 72036-35-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: UHUSKECRWHTFMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 4-hydroxypent-2-ynoate 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl syn-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Yamamoto, Yoshinori; Chounan, Yukiyasu; Nishii, Shinji, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 20, p. 7652 - 7660

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 3-丁炔-2-醇 以71%的产率得到(R)-methyl 4-hydroxypent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的[2 + 2]烯烃与炔烃之间环加成反应中炔烃组分的反应性研究

  摘要：

  研究了降冰片二烯与各种炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。炔烃组分的电子效应已显示出对环加成速率的重要作用，并且随着炔烃变得越来越缺乏电子，炔烃组分的反应性急剧增加。炔烃组分的空间体积的增加降低了炔烃组分的反应性。还发现炔丙醇的螯合作用大大增强了钌催化的[2 + 2]环加成反应中炔烃组分的反应性。

  DOI：

  10.1021/jo060864o

文献信息

• Atom-Efficient Gold(I)-Chloride-Catalyzed Synthesis of α-Sulfenylated Carbonyl Compounds from Propargylic Alcohols and Aryl Thiols: Substrate Scope and Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation
  作者：Srijit Biswas、Christian Dahlstrand、Rahul A. Watile、Marcin Kalek、Fahmi Himo、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/chem.201302485

  日期：2013.12.23

  Gold(I)‐chloride‐catalyzed synthesis of α‐sulfenylated carbonyl compounds from propargylic alcohols and aryl thiols showed a wide substrate scope with respect to both propargylic alcohols and aryl thiols. Primary and secondary aromatic propargylic alcohols generated α‐sulfenylated aldehydes and ketones in 60–97 % yield. Secondary aliphatic propargylic alcohols generated α‐sulfenylated ketones in yields

  氯化金催化由炔丙醇和芳基硫醇合成 α-磺基化羰基化合物，对于炔丙醇和芳基硫醇显示出广泛的底物范围。伯芳族炔丙醇和仲芳族炔丙醇生成 α-磺酰化醛和酮，产率为 60-97%。仲脂肪族炔丙醇生成 α-磺酰化酮，产率为 47-71%。研究了不同的金源和配体效应，结果表明氯化金（I）的产物收率最高。实验和理论研究表明该反应分两个单独的步骤进行。芳基硫醇对炔丙醇的三键进行初始区域选择性攻击而生成的亚磺酰化烯丙醇经过分离、评估后发现是该反应的中间体。氘标记实验表明，炔丙醇和芳硫醇的质子转移到产物的3位，醇的氢化物转移到产物的2位。密度泛函理论（DFT）计算表明，观察到的芳基硫醇对炔丙醇2位的攻击的区域选择性是由低能五元环原脱气过渡态决定的，而不是由应变的四元环过渡态决定的发现在 3 号位置进攻的状态。实验数据和DFT计算支持反应的第二步是通过与氯化金(I)配位的质子供体对磺基化烯丙醇的双键进行质子化来引发的。这反过来又允许
• [EN] ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF ?-AMINO-a,ß-UNSATURATED CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES<br/>[FR] SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE DE DÉRIVÉS D'ACIDES CARBOXYLIQUES G-AMINO-?,?-INSATURÉS
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2010055162A1

  公开（公告）日：2010-05-20

  Provided is an enantioselective, palladium-catalyzed method for the preparation of γ-amino-α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives having the formulas II, III, IV and VIII.

  提供了一种手性选择性的钯催化方法，用于制备具有 II、III、IV 和 VIII 公式的γ-氨基-α，β-不饱和羧酸衍生物。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Cyclization of Oxabenzonorbornenes with Propargylic Alcohols: Formation of Isochromenes
  作者：Karine Villeneuve、William Tam

  DOI：10.1002/ejoc.200600836

  日期：2006.12

  The ruthenium-catalyzed cyclization of a propargylic alcohol with an oxabenzonorbornene in methanol leads to an unanticipated isochromene framework. The catalytic cycle to form this product is believed to go through an oxidative cyclization of the two unsaturated partners with the ruthenium catalyst, followed by β-hydride elimination, tautomerization andhydroruthenation. The ruthenacyclobutane thus

  炔丙醇与氧杂苯并降冰片烯在甲醇中的钌催化环化导致意外的异色烯骨架。形成该产品的催化循环被认为是通过两个不饱和伙伴与钌催化剂的氧化环化，然后是 β-氢化物消除、互变异构和氢化钌。如此获得的钌环丁烷进一步经历 [2+2] 环化转化以形成钌-卡宾中间体，该中间体通过 [1,3]-醇盐转移进行非典型重排，最后还原消除以产生所需的化合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Asymmetric Catalytic Synthesis of the Proposed Structure of Trocheliophorolide B
  作者：Barry. M. Trost、Adrien Quintard

  DOI：10.1021/ol302074h

  日期：2012.9.7

  A concise catalytic asymmetric synthesis of the proposed structure of trocheliophorolide B is reported. The synthetic sequence notably features an asymmetric acetaldehyde alkynylation, a Ru-catalyzed alder–ene reaction, and a Zn-ProPhenol ynone aldol condensation. Comparison with the reported data suggests a misassignment of the natural product structure.

  报道了所提出的 trocheliophorolide B 结构的简明催化不对称合成。合成序列的显着特点是不对称乙醛炔基化、Ru 催化的桤木-烯反应和 Zn-ProPhenol 炔酮醇醛缩合。与报告数据的比较表明天然产物结构的错误分配。
• Ruthenium-catalyzed Bis-Homo-Diels-Alder reaction: searching for commercially available catalysts and expanding the scope of reaction
  作者：Dina Petko、Matthew Stratton、William Tam

  DOI：10.1139/cjc-2018-0117

  日期：2018.12

  Commercially available ruthenium catalyst, Cp*RuCl(COD), was found to be active in catalyzing Bis-Homo-Diels-Alder [2+2+2] cycloaddition reactions between 1,5-cyclooctadiene and various alkynes giving moderate to good yields (35%–92%). The presence of electron donating groups, especially hydroxyl groups, greatly enhanced the reactivity of the alkyne moiety in the cycloaddition. The reaction was also found to be successful even in the presence of bulky substituents on the alkynes.

  商业上可获得的钌催化剂，Cp*RuCl(COD)，被发现在催化1,5-环辛二烯和各种炔烃之间的双-同族二烯烃[2+2+2]环加成反应中具有活性，产率为中等到良好（35%至92%）。电子给体基团，特别是羟基基团的存在，极大地增强了炔烃基团在环加成中的反应性。即使在炔烃上存在笨重的取代基，该反应也被发现是成功的。