bromomethyl phenyl sulfoxide | 31268-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bromomethyl phenyl sulfoxide
• 英文别名: bromomethylsulfinylbenzene
• CAS: 31268-20-9
• 化学式: C₇H₇BrOS
• 分子量: 219.102
• InChiKey: PLUHJDVHZQHZJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.67±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromomethyl phenyl sulfoxide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.83h， 生成 [Benzenesulfinyl(bromo)methylidene]cyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素：用格氏试剂从1-卤亚砜亚砜生成，并对其性质，机理和某些合成用途进行研究

  摘要：

  通过亚砜与格利雅试剂的配体交换反应，由酮和芳基卤代甲基亚砜衍生的1-卤代亚砜生成亚烷基镁的类胡萝卜素。发现生成的亚烷基镁类胡萝卜素在-78°C稳定超过30分钟。类胡萝卜素与醛反应生成加合物，产率中等。然而，发现它们与通常的亲电试剂没有反应。产生的亚烷基镁类胡萝卜素在α-卤代烯基格氏试剂与亚烷基卡宾-卤化镁络合物之间平衡存在。观察到亚烷基类胡萝卜素的卤素交换和几何异构化。1-氯丙烯基亚砜与过量的芳基格氏试剂反应，得到具有芳基的烯基格氏试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00243-9
• 作为产物：
  描述：

  茴香硫醚 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 bromomethyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] SULFONIUM ION BASED ELECTROPHILIC REAGENTS FOR MONOHALOMETHYL GROUP TRANSFER, THEIR PREPARATION AND USES
  [FR] RÉACTIFS ÉLECTROPHILES POUR MONOHALOMÉTHYLATION, LEUR PRÉPARATION ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2012056201A3
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 苄胺 在 四(三苯基膦)钯 、 bromomethyl phenyl sulfoxide 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以93%的产率得到1,3-二苄基脲
  参考文献：
  名称：

  溴甲基亚砜，CO和N-亲核试剂的可切换钯催化剂反应：Csp 3处的氨基羰基化与胺的氧化羰基化

  摘要：

  根据催化体系和反应条件，α-溴甲基亚砜，一氧化碳和N-亲核试剂的钯催化反应遵循不同的反应路径。Pd-黄原磷催化剂通过氨基羰基化过程提供高产率的α-亚磺酰基酰胺，并且是非苄基sp 3-杂化碳的这种类型转化的第一个实例。另一方面，胺的氧化羰基化与α-溴甲基亚砜，一氧化碳和催化性Pd（PPh 3）4一起发生。在有氧条件下，由伯胺或仲胺生成脲和草酰胺。与环境亲核试剂（如氨基醇）的反应具有高度选择性，尽管存在醇官能团，但仅在氨基上进行。与简单胺的反应路径平行，当Pd-xantphos催化反应时，氨基醇转化为羟基亚磺酰基酰胺，而Pd（PPh 3）4催化剂提供了环状氨基甲酸酯。还描述了溴甲基亚砜与简单的醇和CO的烷氧基羰基化反应，生成相应的亚磺酰基酯。

  DOI：

  10.1021/jo301778n

文献信息

• Anaerobic Palladium-Catalyzed Chemoselective Oxidation of Allylic and Benzylic Alcohols with α-Bromo Sulfoxide as a Co-oxidant
  作者：Nuria Rodríguez、Mercedes Medio-Simón、Gregorio Asensio

  DOI：10.1002/adsc.200600394

  日期：2007.4.2

  A chemoselective palladium-catalyzed anaerobic oxidation of allylic and benzylic alcohols using an α-bromo sulfoxide as a co-oxidant is described for the first time. The catalyst system is simple and has a long life because of the allowance of phosphane ligands under the non-aerobic conditions. The advantages of the described method include no overoxidation of primary alcohols to carboxylic acids because

  首次描述了使用α-溴亚砜作为助氧化剂的化学选择性钯催化的烯丙醇和苄醇的厌氧氧化。由于在非需氧条件下膦配体的存在，该催化剂体系简单且寿命长。所描述的方法的优点包括：由于所施加的温和条件而不会使伯醇过度氧化为羧酸；对氧敏感的官能团如碳-碳双键，有机硫基或二有机氨基的耐受性以及有效的制备方法由伯和仲烯丙基醇的氧化产生的α，β-不饱和醛和酮的分解，因为不会发生与助氧化剂的竞争性Heck反应。
• PYROLYSIS OF β-HYDROXY-α-BROMOSULFOXIDES: A SIMPLE SYNTHESIS OF BROMOMETHYL KETONES
  作者：Vichai Reutrakul、Angkana Tiensripojamarn、Kosan Kusamran、Surachai Nimgirawath

  DOI：10.1246/cl.1979.209

  日期：1979.3.5

  The reaction of lithio bromomethyl phenyl sulfoxide with aldehydes gave the corresponding β-hydroxy-α-bromosulfoxides. Pyrolysis of these hydroxysulfoxides yielded the expected bromemethyl ketones in excellent yields.

  硫代溴甲基苯基亚砜与醛反应得到相应的β-羟基-α-溴亚砜。这些羟基亚砜的热解以极好的收率产生了预期的溴甲基酮。
• Generation of the<i>α</i>-Sulfinyl Carbenoid from<i>α</i>-Chloro Sulfoxides: A New Method for One-Carbon Homologation of Ketones to<i>α</i>-Sulfinyl Ketones
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yasumasa Hayashi、Yasuhiro Mizu、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.1412

  日期：1994.5

  carbenoids were successfully used in a new method for homologation of ketones to α-sulfinyl ketones. Treatment of the carbanion of chloromethyl phenyl sulfoxide with ketones gave the adducts, α-chloro β-hydroxy sulfoxides, in nearly quantitative yields. The adducts were treated with excess lithium diisopropylamide to give one-carbon homologated α-sulfinyl ketones via α-sulfinyl β-oxido carbenoids in moderate

  用碱处理 1-氯烷基苯基亚砜得到类卡宾而不是游离卡宾。卡宾类化合物成功地用于将酮类同系为 α-亚磺酰基酮的新方法。用酮处理氯甲基苯基亚砜的碳负离子得到加合物，α-氯 β-羟基亚砜，产量几乎是定量的。加合物用过量的二异丙基氨基锂处理，通过 α-亚磺酰基 β-氧化类卡宾以中等至良好的产率得到一碳同系的 α-亚磺酰基酮。发现使用相应的砜不会发生这种类型的反应。
• Competitive and Selective Csp3Br versus Csp2Br Bond Activation in Palladium-Catalysed Suzuki Cross-Coupling: An Experimental and Theoretical Study of the Role of Phosphine Ligands
  作者：Cristian Mollar、Maria Besora、Feliu Maseras、Gregorio Asensio、Mercedes Medio-Simón

  DOI：10.1002/chem.201001113

  日期：2010.12.3

  hindered phosphine ligands such as P(o‐tol)3 and P(1‐naphthyl)3 reversed the selectivity, conducting the cross‐coupling at the Csp2‐Br. Identical trends were observed in external competition experiments carried out with bromomethyl sulfoxide and different substituted bromoarenes. DFT and DFT/MM calculations showed that the selectivity observed is mainly due to the different facility of the ligands to dissociate

  在具有竞争性的分子内钯催化的具有两个不同杂交亲电碳的二溴亚砜1a的Suzuki-Miyaura竞争分子内，膦配体已被证明对反应性和选择性有影响。发现在不受阻碍的膦（例如PPh 3或黄磷）存在下，sp 3杂化碳上的溴键被选择性取代。使用受阻的膦配体，例如P（o- tol）3和P（1-萘基）3会逆转选择性，在Csp 2处进行交叉偶联‐Br 在使用溴甲基亚砜和不同取代的溴芳烃进行的外部竞争实验中，观察到了相同的趋势。DFT和DFT / MM计算表明，观察到的选择性主要是由于配体解离的便利性不同所致。双膦催化剂优选在sp 3碳上偶联，而单膦催化剂优选在sp 2碳上偶联。
• Palladium-Catalyzed Reaction of Boronic Acids with Chiral and Racemic α-Bromo Sulfoxides
  作者：Nuria Rodríguez、Ana Cuenca、Carmen Ramírez de Arellano、Mercedes Medio-Simón、Denissa Peine、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/jo0487552

  日期：2004.11.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of racemic α-bromo sulfoxides with boronic acids are carried out in either aqueous or nonaqueous medium with formation of a new C sp3−C sp2 bond. The arylation of chiral α-bromo sulfoxides occurs without racemization. The cross-coupling reaction is general and gives high yields with arylboronic acids substituted with either donor or acceptor groups but gives

  外消旋α-溴亚砜与硼酸的钯催化交叉偶联反应在水性或非水性介质中进行，形成新的C sp 3 -C sp 2键。手性α-溴亚砜的芳基化反应不会消旋地发生。交叉偶联反应是常规的，并且用供体或受体基团取代的芳基硼酸可获得高产率，而杂芳基硼酸则可获得较差的结果。使用脱气溶剂和CsF代替碱水溶液可获得最佳收率。碱水溶液的使用和氧的存在有利于均偶联副反应。