2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-D-gluco-hept-6-enopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-D-gluco-hept-6-enopyranose
• 英文别名: (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-vinyl-tetrahydro-2H-pyran-2-ol；(3R,4S,5R,6R)-6-ethenyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-ol
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: GDSFIIGGBGOARQ-GJMNKMQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-D-gluco-hept-6-enopyranose 在 五羰基铁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(4S,5R,6S)-3-hydroxy-2-methyl-4,5,6-tris(phenylmethoxy)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of gabosines via an iron-catalyzed intramolecular tandem aldol process

  摘要：

  Several gabosines, belonging to polyhydroxy-cyclohexenone and cyclohexanone class of natural products, are synthesized in various stereoforms using an intramolecular iron-catalyzed tandem aldol process. The reaction, which starts from vinylic pyranoses, is compatible with two different OH protecting groups (acetyl and benzyl). Further, like the Ferrier carbocyclisation, it is not sensitive to the stereochemistry of sugar molecules used as precursors: six different gabosine-type molecules have been prepared by this route starting from D-Glucose, D-Mannose, and D-Galactose derivatives. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.121
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-aldehydo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-6,7-dideoxy-D-gluco-hept-6-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  From Glucose to Cyclooctanic Carbaglucose: A New Class of Carbohydrate Mimetics

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2466::aid-anie2466>3.0.co;2-u

文献信息

• From vinyl pyranoses to carbasugars by an iron-catalyzed reaction complementary to classical Ferrier carbocyclization
  作者：Dinh Hung Mac、Ramesh Samineni、Julien Petrignet、Pabbaraja Srihari、Srivari Chandrasekhar、Jhillu Singh Yadav、René Grée

  DOI：10.1039/b907632h

  日期：——

  Starting from vinylpyranoses an iron-catalyzed tandem isomerization–intramolecular aldolization reaction was developed to prepare cyclohexenone derivatives bearing substituents on the double bond, and it has been applied in a short synthesis of 4-epi-gabosines A and B, from D-glucose.

  从乙烯糖开始，开发了一种以铁催化的串联异构化-分子内醇缩反应，用于制备在双键上带有取代基的环己烯酮衍生物，并已应用于从D-葡萄糖合成4-epi-gabosines A和B的短程合成中。
• Synthesis of Enantiomerically Pure, Highly Functionalized, Medium-Sized Carbocycles from Carbohydrates:  Formal Total Synthesis of (+)-Calystegine B₂
  作者：José Marco-Contelles、Elsa de Opazo

  DOI：10.1021/jo0111107

  日期：2002.5.1

  Grubbs' catalyst on selected carbohydrate-derived precursors has afforded variable yields of the expected unsaturated cycloheptane or cycloctane derivatives. The synthesis of the cycloheptitols has been carried out in good yields, regardless of the absolute configuration at the different stereocenters and the nature of the O-functional groups bound in allylic positions to one of the double bonds implicated

  为了开发从碳水化合物合成对映体纯的，高度官能化的中型碳环化合物的新的和原始的合成规程，已经分析了自由基环化（FR）和闭环复分解（RCM）反应。结果，我们首次在此报告了衍生自糖的无环自由基前体的7-exo FR环化的实例。这个过程似乎对过渡态的自由基物种的构象迁移极为敏感。对于成功的闭环方案而言，使用两个异丙基封阻全部存在的四个羟基和一个良好的自由基受体（作为α，β-不饱和酯）是必不可少的条件。使用Grubbs的RCM反应 选定的碳水化合物衍生的前体上的甲醇催化剂提供了预期的不饱和环庚烷或环辛烷衍生物的可变产率。不论在不同立体中心的绝对构型以及在烯丙基位置结合到复分解反应中涉及的双键之一的O-官能团的性质如何，都以高收率合成环庚醇。相反，在环辛烷合成中，我们已经观察到反应的成功不仅取决于靠近双键的不同立体中心的绝对构型，还取决于这些立体中心上O保护基的性质。最后，RCM策略已用于尝试从D-葡
• Palladium-Catalyzed Double Allylation of Sugar-Imines by Employing Tamaru–Kimura’s Protocol: Access to Unnatural Iminosugars
  作者：Annavareddi Naresh、Kanakaraju Marumudi、A. C. Kunwar、Batchu Venkateswara Rao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00441

  日期：2017.4.7

  pyrrolidine and piperidine iminosugars, respectively, in one pot was developed using Kimura and Tamaru’s procedure, where a Pd salt in the presence of Et2Zn was used for the domino reaction. In this procedure, double allylation, which involves nucleophilic allylation–heterocyclization, took place to give desired nitrogen heterocycles. This strategy was further elaborated to synthesize some unnatural deoxycalystegines

  使用Kimura和Tamaru方法在一个锅中分别将乙烯基吡喃糖胺和乙烯基呋喃糖胺分别转化为2,6-和2,5-二取代的吡咯烷和哌啶亚氨基糖，其中使用在Et 2 Zn存在下的Pd盐多米诺骨牌反应。在该程序中，进行了涉及亲核烯丙基化-杂环化的双重烯丙基化，以产生所需的氮杂环。进一步阐述了该策略以合成一些非天然的脱氧花键苷，羟基化的吡咯烷，哌啶和吲哚并立定类似物。
• Synthesis of Several Members of a New Family of Carbasugars: The Cyclooctane Mimetics
  作者：Wei Wang、Yongmin Zhang、Honghui Zhou、Yves Blériot、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1053::aid-ejoc1053>3.3.co;2-j

  日期：2001.3
• From Glucose to Cyclooctanic Carbaglucose: A New Class of Carbohydrate Mimetics
  作者：Wei Wang、Yongmin Zhang、Matthieu Sollogoub、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2466::aid-anie2466>3.0.co;2-u

  日期：2000.7.17