(10E,12Z)-9-氢过氧基十八碳-10,12-二烯酸 | 5502-91-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 醚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (10E,12Z)-9-氢过氧基十八碳-10,12-二烯酸
• 英文名称: 9-hydroperoxy-(10E,12Z)-octadecadienoic acid
• 英文别名: 9-hydroperoxy-10-trans,12-cis-octadecadienoic acid；9-hydroperoxy-trans,cis-10,12-octadecadienoic acid；(10E,12Z)-9-hydroperoxyoctadeca-10,12-dienoic acid
• CAS: 5502-91-0
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: JGUNZIWGNMQSBM-ZJHFMPGASA-N

物化性质

• 沸点：
  447.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMF：>50 mg/ml； DMSO：>50 mg/ml；乙醇：>50 mg/ml； PBS (pH 7.2)：>1 mg/ml
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918990090
• 储存条件：
  -20°C，密封保存，置于干燥处

制备方法与用途

(±)-9-HpODE是一种长链脂质过氧化氢，是由亚油酸过氧化产生的。它能够诱导细胞内谷胱甘肽（GSH）的氧化，并展现出对抗多种真菌和细菌病原体的抗菌活性。[1][2]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (10E,12Z)-9-氢过氧基十八碳-10,12-二烯酸 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到(10E,12Z)-9-hydroxy-10,12-octadecadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Auto-Growth Inhibitory Substance from the Fresh-Water Cyanobacterium Phormidium tenue.

  摘要：

  蓝藻 P. tenue 的提取物对其自身生长表现出显著的抑制作用。生物测定导向的分级分离已导致对自我生长抑制物质的鉴定为一种脂肪酸混合物。亚油酸和亚麻酸等不饱和脂肪酸似乎主要负责自我生长抑制效应。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1863
• 作为产物：
  描述：

  [11(S)-2H]linoleic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 recombinant Aspergillus niger 9R-fatty acid dioxygenase-allene oxide synthase Cys₁₀₇₅Ser mutant 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 (10E,12Z)-9-氢过氧基十八碳-10,12-二烯酸
  参考文献：
  名称：

  黑曲霉的9R-二加氧酶-丙二烯氧化合酶的两个氨基酸的替换颠倒了氢过氧化物和丙二烯的手性。

  摘要：

  黑曲霉的基因组编码一个融合蛋白（EHA25900），该序列可以与尖孢镰刀菌的9S-双加氧酶（DOX）-氧化烯合酶（AOS），镰刀菌和炭疽菌复合物的同系物和与曲霉菌的同源物具有超过62％的序列同一性，包括曲霉菌的（DOX）-9R-AOS。目的是表征EHA25900的酶促活性，并鉴定立体特异性的关键氨基酸。重组EHA25900依次将18：2n-6氧化为9R-氢过氧-10（E），12（Z）-十八碳二烯酸（9R-HPODE）和9R（10）-丙二烯氧化物。9S-和9R-DOX-AOS催化C-11上pro-R氢的提取，但是氧的插入方向不同。比较9S-和9R-DOX-AOS的12个9-DOX域，可以发现保守的氨基酸差异，这可能有助于产品的手性。9R-DOX-AOS（黑曲霉）的Gly616Ile替代增加了9S-HPODE和9S（10）-丙二烯氧化物的生物合成，而Phe627Leu替代导致9S-HPODE和

  DOI：

  10.1016/j.bbalip.2015.11.009

文献信息

• Retinoic Acid-Dependent Stimulation of 2,2‘-Azobis(2-amidinopropane)-Initiated Autoxidation of Linoleic Acid in Sodium Dodecyl Sulfate Micelles:  A Novel Prooxidant Effect of Retinoic Acid
  作者：Mary Ann Freyaldenhoven、Paul A. Lehman、Thomas J. Franz、Roger V. Lloyd、Victor M. Samokyszyn

  DOI：10.1021/tx970044u

  日期：1998.2.1

  (E)-Retinoic acid (RA) was shown to stimulate the rate of 2,2'-azobis(2-amidinopropane) (AAPH)-initiated autoxidation of linoleic acid (18:2) in sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles. RA-dependent stimulation of 18:2 autoxidation was characterized by enhanced rates of dioxygen uptake which were linear with retinoid concentration. In contrast, 5,6-epoxy-RA, a major oxidation product of RA, failed to

  显示（E）-视黄酸（RA）刺激十二烷基硫酸钠（SDS）胶束中亚油酸（18：2）的2,2'-偶氮二（2-ami基丙烷）（AAPH）引发的自氧化速率。RA依赖性的18：2自氧化刺激作用的特征在于双氧摄取速率的提高与类维生素A浓度呈线性关系。相反，RA的主要氧化产物5，6-环氧-RA不能影响所有测试浓度下的双氧消耗速率。当将苯乙烯作为分子探针包含在胶束系统中时，RA还显示出可刺激苯乙烯过氧自由基依赖性氧化成相应的环氧乙烷。此外，通过相对定量13-羟基-（9Z，11E）-十八碳二烯酸（13-HODE）加9-羟基-（10E，生产12Z）-十八碳二烯酸（9-HODE）。另外，在RA存在下，通过使用α-（4-吡啶基1-氧化物）-N-叔丁基硝酮（4-POBN）作为自旋阱的EPR光谱证明了增强的碳中心自由基的形成。对RA氧化产物的分析和定量分析表明，RA被氧化为一种主要产物5，6-环氧-RA，该产物是通过与
• Rate Constants for Peroxidation of Polyunsaturated Fatty Acids and Sterols in Solution and in Liposomes
  作者：Libin Xu、Todd A. Davis、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/ja9029076

  日期：2009.9.16

  Rate constants for autoxidation propagation of several unsaturated lipids in benzene solution at 37 degrees C and in phosphatidylcholine liposomes were determined by a linoleate radical clock. This radical clock is based on competition between hydrogen atom abstraction by an intermediate peroxyl radical derived from linoleic acid that leads to a trans,cis-conjugated hydroxyoctadecadienoic product and

  在 37 摄氏度的苯溶液中和磷脂酰胆碱脂质体中，几种不饱和脂质的自氧化传播速率常数由亚油酸自由基时钟确定。该自由基时钟基于由亚油酸衍生的中间体过氧自由基提取氢原子之间的竞争，导致反式，顺式共轭羟基十八碳二烯产物和相同过氧的 β 断裂，产生反式，反式产物羟基十八碳二烯酸。通过这种方法在溶液中相对于亚油酸 (k(p) = 62 M(-1) s(-1)) 确定的速率常数是：花生四烯酸 (k(p) = 197 +/- 13 M(-1) s(-1))、二十碳五烯酸 (k(p) = 249 +/- 16 M(-1) s(-1))、二十二碳六烯酸 (k(p) = 334 +/- 37 M(-1)) s(-1)), 胆固醇 (k(p)= 11 +/- 2 M(-1) s(-1)), 和 7-脱氢胆固醇 (k(p)= 2260 +/- 40 M(-1) s(-1))。还进行了甘油磷脂酰胆碱分子种类的各种混合
• Development and Application of a Peroxyl Radical Clock Approach for Measuring Both Hydrogen-Atom Transfer and Peroxyl Radical Addition Rate Constants
  作者：Quynh Do、David D. Lee、Andrew N. Dinh、Ryan P. Seguin、Rutan Zhang、Libin Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01920

  日期：2021.1.1

  rate-determining step in free radical lipid peroxidation is the propagation of the peroxyl radical, where generally two types of reactions occur: (a) hydrogen-atom transfer (HAT) from a donor to the peroxyl radical; (b) peroxyl radical addition (PRA) to a “C═C” double bond. Peroxyl radical clocks have been used to determine the rate constants of HAT reactions (kH), but no radical clock is available to measure

  自由基脂质过氧化反应的速率决定步骤是过氧自由基的扩散，通常发生两种类型的反应：（a）从供体到过氧自由基的氢原子转移（HAT）；（b）“C═C”双键的过氧自由基加成（PRA）。过氧自由基时钟已用于确定HAT反应的速率常数（k H），但没有自由基时钟可用于测量PRA反应的速率常数（k add）。在这项工作中，我们修改了基于亚油酸酯的过氧自由基时钟的分析方法，以便能够同时测量k H和k add。与原始方法相比，此新方法涉及使用强还原剂LiAlH 4来完全还原HAT和PRA衍生的产物，以及相对定量的总亚油酸酯氧化产物（有或没有还原）。然后将新方法应用于测量几种有机底物系列的k H和k add值，这些有机底物包括对位和间位取代的苯乙烯，取代的共轭二烯和环状烯烃。此外，k H和k加首次确定了各种具有生物重要性的脂质的值，包括共轭脂肪酸，固醇，辅酶Q10和亲脂性维生素，例如维生素D 3和A。
• Microbial Synthesis of Linoleate 9<i>S</i>-Lipoxygenase Derived Plant C18 Oxylipins from C18 Polyunsaturated Fatty Acids
  作者：Jung-Ung An、In-Gyu Lee、Yoon-Joo Ko、Deok-Kun Oh

  DOI：10.1021/acs.jafc.8b05857

  日期：2019.3.20

  oxylipins, including hydroxy fatty acids, epoxy hydroxy fatty acids, and trihydroxy fatty acids, which are biosynthesized from C18 polyunsaturated fatty acids (PUFAs), are involved in pathogen-specific defense mechanisms against fungal infections. However, their quantitative biotransformation by plant enzymes has not been reported. A few bacteria produce C18 trihydroxy fatty acids, but the enzymes and pathways

  由C18多不饱和脂肪酸（PUFA）生物合成的植物羟基磷脂，包括羟基脂肪酸，环氧羟基脂肪酸和三羟基脂肪酸，参与了针对真菌感染的病原体特异性防御​​机制。然而，尚未报道它们通过植物酶的定量生物转化。少数细菌会产生C18三羟基脂肪酸，但尚未报道与细菌中植物脂蛋白生物合成有关的酶和途径。在这项研究中，我们首先通过表达亚油酸9报告C18多不饱和脂肪酸的生物转化成植物C18氧脂素小号脂肪氧合酶与不从变形菌环氧化物水解酶粘细菌在重组大肠杆菌。在九个类型的植物氧脂素，12,13-环氧-14-羟基的顺式，顺式-9,15十八碳二烯酸，鉴定为通过NMR分析的新化合物，以及9,10,11羟基顺式，顺式通过LC-MS / MS分析，建议将-6,12-十八碳二烯酸和12,13,14-三羟基顺式，顺式-9,15-十八碳二烯酸作为新化合物。这项研究表明，具有生物活性的植物脂蛋白可以通过微生物酶产生。
• Catalytic Production of Oxo-fatty Acids by Lipoxygenases Is Mediated by the Radical–Radical Dismutation between Fatty Acid Alkoxyl Radicals and Fatty Acid Peroxyl Radicals in Fatty Acid Assembly
  作者：Yuta Takigawa、Ichiro Koshiishi

  DOI：10.1248/cpb.c19-00975

  日期：2020.3.1

  (E/Z)-HpODEs to an (E/Z)-linoleate alkoxyl radical through one-electron reduction. Taken together, we propose that (E/Z)-OxoODEs and (E/E)-HpODEs are produced through radical-radical dismutation between (E/Z)-linoleate alkoxyl radical and (E/E)-linoleate peroxyl radical. Furthermore, the production of (E/Z)-OxoODEs and (E/E)-HpODEs was remarkably inhibited by a hydrophobic radical scavenger, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine

  氧十八碳二烯酸（OxoODE）在生物学上起过氧化物酶体增殖物激活受体（PPAR）激动剂的作用，并且已知在脂氧合酶/亚油酸酯系统中产生。OxoODE似乎源自亚油酸脂氧合酶催化的拟过氧化物酶反应，由亚油酸（E / Z）-氢过氧十八碳二烯酸（（E / Z）-HpODEs）生成的亚油酸酯烷氧基自由基。然而，烷氧基自由基转化为OxoODE的机制仍然不清楚。在本研究中，我们确认了氧代氧化酶在脂氧合酶/亚油酸酯系统中以氧依赖性方式产生。有趣的是，我们揭示了系统中（E / Z）-OxoODE含量与（E / E）-HpODEs含量之间的相关性。（E / E）-HpODEs可能来自（E / E）-亚油酸酯过氧自由基，它们是由亚油酸烯丙基酯自由基与氧分子之间的反应产生的。值得注意的是，脂氧合酶-亚油酸亚铁基烯丙基（LOx（Fe2 +）-L·）络合物是脂氧合酶/亚油酸酯系统中的中间体，趋于离解为LOx（Fe2 +）和亚油酸烯丙基。随后，LOx（Fe2