4,15-diamino[2.2]paracyclophane | 942982-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,15-diamino[2.2]paracyclophane
• 英文别名: (rac)-4,15-diamino[2.2]paracyclophane；Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-4,6,10,12,13,15-hexaene-5,12-diamine, stereoisomer；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,12-diamine
• CAS: 942982-34-5
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: LLQZWIPWCAGEGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,15-diamino[2.2]paracyclophane 在 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到4,15-azo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  4,15-二氨基 [2.2] 对环烷作为伪双取代 [2.2] 对环烷的起始材料

  摘要：

  将标题化合物 3 重氮化，然后用氯化亚铜处理形成的双（重氮离子），得到假双氯化物 1。类似地，当使用叠氮化钠作为捕集剂时，3 转化为双（叠氮化物）5亲核试剂。3 的次氯酸盐氧化提供偶氮化合物 4，这是第一个仅由杂原子组成的桥的多桥环芳烃。用锌/乙酸还原 4 再次得到底物 3。用溴/铁粉或一氯化碘处理 4 会导致脱氮，同时在假双生位置引入卤素（即分别形成 2 和 6）。4 的快速真空热解 (450 °C, 0.01 Torr) 产生菲衍生物 13 和 14，而对于四氰基乙烯 (TCNE)，偶氮烷在室温下会发生快速环加成反应，得到 [2+4] 环加合物 16。1、2、4-6 和 16 的结构已通过 X 射线结构分析确定。分子堆积模式由弱氢键决定；环烷衍生物的常见堆积模式归因于 C−H···π 相互作用。对 1、2、6 和二氟类似物 17 的 1H NMR 光谱中的桥质子信号进行全谱带分析，得出邻位

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390095
• 作为产物：
  描述：

  4,15-dibromo[2.2]paracyclophane 在 叔丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 49.0h， 以0.729 g的产率得到4,15-diamino[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  不对称4,15-双官能化[2.2]吡咯烷酮的合成，手性拆分和绝对构型

  摘要：

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo501212t

文献信息

• 4,15-Diamino[2.2]paracyclophane as a useful precursor for the synthesis of novel <i>pseudo</i>-geminal [2.2]paracyclophane compounds
  作者：Kamal M. El-Shaieb、Aboul-Fetouh E. Mourad、Alaa A. Hassan

  DOI：10.1515/znb-2015-0093

  日期：2015.11.1

  Abstract New reactions of 4,15-diamino[2.2]paracyclophane (1) are described. When 1 is reacted with acetyl, benzoyl, or phthaloyl chloride, respectively, the amides 2, 6, 7, and 9 are formed; the latter suffers loss of H2O to give the product 8. Bromination of 2 yields the pseudo-geminally substituted derivative 3 exclusively; the formation of its expected regioisomer 4 is not observed. Heating of

  摘要 描述了 4,15-二氨基 [2.2] 对环烷 (1) 的新反应。当1分别与乙酰基、苯甲酰或邻苯二甲酰氯反应时，形成酰胺2、6、7和9；后者失去 H2O 得到产物 8。2 的溴化仅产生假孪晶取代的衍生物 3；未观察到其预期区域异构体 4 的形成。在乙醇中用 POCl3 加热 2 得到三桥环芳烃 5。1 与一些选定的羰基化合物（苯二醛、甲酸、环己烷-1,3-二酮和对苯二醛）缩合得到产物 17-20。硫脲和异硫氰酸酯衍生物 21 和 22 在 CS2 中加热 1 得到。产物的结构是根据它们的光谱和分析数据确定的。形成 3、5、
• [EN] [2-2]PARACYCLOPHANE-DERIVED DONOR/ACCEPTOR-TYPE MOLECULES FOR OLED APPLICATIONS<br/>[FR] MOLÉCULES DE TYPE DONNEUR/ACCEPTEUR DÉRIVÉES DE [2-2] PARACYCLOPHANE POUR APPLICATIONS OLED
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2016196885A1

  公开（公告）日：2016-12-08

  Disclosed are [2.2]paracyclophane-derivative compounds and related polymers that are useful as stable, efficient, blue-light emitting compounds for OLED applications.

  揭示了作为OLED应用中稳定、高效、蓝光发射化合物的[2.2]对联环衍生物化合物及相关聚合物。
• Influencing the Self‐Sorting Behavior of [2.2]Paracyclophane‐Based Ligands by Introducing Isostructural Binding Motifs
  作者：Lucia Volbach、Niklas Struch、Fabian Bohle、Filip Topić、Gregor Schnakenburg、Andreas Schneider、Kari Rissanen、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1002/chem.201905070

  日期：2020.3.12

  Two isostructural ligands with either nitrile (Lnit ) or isonitrile (Liso ) moieties directly connected to a [2.2]paracyclophane backbone with pseudo-meta substitution pattern have been synthesized. The ligand itself (Lnit ) or its precursors (Liso ) were resolved by HPLC on a chiral stationary phase and the absolute configuration of the isolated enantiomers was assigned by XRD analysis and/or by comparison

  合成了两个直接与具有伪元取代模式的[2.2]对环环烷骨架连接的腈（Lnit）或异腈（Liso）部分的同构配体。配体本身（Lnit）或其前体（Liso）通过HPLC在手性固定相上拆分，分离出的对映体的绝对构型通过XRD分析和/或通过比较量子化学模拟和实验电子圆二色性（ ECD）光谱。令人惊讶的是，在[（dppp）Pd（OTf）2]的配位作用下，溶液中形成的金属超分子聚集体的组成不同：Lnit形成双核配合物，Liso仅形成三核配合物。此外，它们在手性自分选行为上也有所不同，因为（rac）-Liso经历了排他性的社会自我分选导致异手性组装，而（rac）-Liso在自恋型自分选中表现出对同手性复合物形成的双重偏好。如ESI质谱和NMR光谱所证明的那样。有趣的是，在结晶时，这些离散的聚集体经历结构转变为配位聚合物，如单晶X射线衍射所证明的。
• 4,15-Diamino[2.2]paracyclophane, a Reusable Template for Topochemical Reaction Control in Solution
  作者：Holger Zitt、Ina Dix、Henning Hopf、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2298::aid-ejoc2298>3.0.co;2-e

  日期：2002.7

  the urea 18 was obtained, whereas reduction with lithium aluminium hydride afforded the cyclic urea 20. Hydrolysis of 15 furnished the diamine 19, which was used as a reusable spacer in a [2+2]photoaddition experiment. Thus, treatment of 19 with trans-cinnamoyl chloride (25) provided the bis(amide) 26, which on irradiation in acetone ring-closed to give the cyclobutane 28. Saponification of this yielded

  已经开发出一种从 [2.2] 对环烷 (8) 有效合成 [2.2] 对环烷-4,15-二羧酸 (11) 的方法。二酸通过二叠氮化物 14 转化为 4,15-二异氰酸根合[2.2] 对环烷 (15)，这是一种多功能中间体，可以转化为 8 的许多新的假双生取代衍生物。例如，用提供的醇处理 15氨基甲酸酯 16 和 17。用二异丙胺处理 15，得到尿素 18，而用氢化铝锂还原得到环脲 20。15 水解得到二胺 19，它用作 [2 +2]光加成实验。因此，用反式肉桂酰氯 (25) 处理 19 得到双(酰胺) 26，其在丙酮中辐照时闭环得到环丁烷 28。皂化得到 3，4-二苯基-1,2-环丁烷二甲酸（27，β-芦丁酸）并返回间隔系统19，均以定量收率。报告了 15 和 20 的 X 射线结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Verdazyls. Part 30. N-1,N-1′-linked biverdazyls (bis-1,2,3,4-tetrahydro-s-tetrazin-1-yls) with a [2.2]paracyclophanylene bridge
  作者：Franz A. Neugebauer、Hans Fischer

  DOI：10.1039/p29810000896

  日期：——

  Three isomeric biverdazyls (3b–d) containing a [2.2]paracyclophanylene bridge have been prepared. The zero-field splitting parameter |D′| could be evaluated from the e.s.r. spectra taken in liquid crystalline solution. The e.s.r. and n.m.r. results of (3b–d), which indicate RT|J|aN, are discussed with respect to the structure and the distortion about the N–bridge bond.

  已经制备了三个含有[2.2]对亚环戊基桥的异构体双verazazyls（3b–d）。零场分裂参数| D' | 可以从在液晶溶液中拍摄的esr光谱进行评估。（3b–d）的esr和nmr结果，表明RT | J | 一个Ñ，相对于结构和关于所述N桥键的失真进行讨论。