potassium p-methoxyphenolate | 1122-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: potassium p-methoxyphenolate
• 英文别名: potassium 4-methoxyphenoxide；potassium;4-methoxyphenolate
• CAS: 1122-93-6
• 化学式: C₇H₇O₂*K
• 分子量: 162.23
• InChiKey: NOCQQZLSUGMTIS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.23
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909500000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium p-methoxyphenolate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 苯甲酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸芳酯与二甲基甲酰胺中芳醇钾反应的焓-熵相关性

  摘要：

  钾芳氧化物XC的相对反应性的温度依赖性6 ħ 4 ö - ķ +朝向4-硝基苯基（1），3-硝基苯基（2），4-氯苯基（3），和苯基（4）在二甲基甲酰胺苯甲酸酯（DMF）使用竞争反应技术进行了研究。1与4-氰基苯酚钾，2与3-溴苯酚钾，3与3-溴苯酚，4-溴苯酚和未取代的苯酚钾的反应的速率常数k X，4在25°C下用4-甲氧基钾和3-甲基苯酚钾测定。相对速率常数k X / k H（3-Me）与竞争性反应的活化参数差异（∆∆Н ≠和∆∆ S ≠）的相关分析表明存在六个等速序列。我们研究了X对每个等动力学系列的活化参数的取代基效应，并得出结论，苯甲酸芳基酯PhCO 2 C 6 H 4 Y与芳基氧化钾在DMF中的反应通过四步机理进行。大ρ 0（Y）和ρ XY1–3与带有给电子取代基的芳基氧化钾反应在25°C下获得的值是确定螺-σ-络合物形成速率的速率。1和2反应的Hammett图表现出向下的曲率

  DOI：

  10.1002/kin.20763
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 potassium p-methoxyphenolate
  参考文献：
  名称：

  芳氧基引发剂对丙交酯的永生和永生聚合的影响†

  摘要：

  该报告描述了两种不同的方法，这些方法用于合成由铟络合物催化的芳基末端官能化聚丙交酯（PLA）。在第一方法中，一系列的对位-官能化苯氧基-桥连的双核铱络合物[（NNO）的InCl] 2（μ-Cl）的（μ-OPH - [R ）（R = OME（1）中，Me（2），H（3），Br（4），NO 2（5））合成并充分表征。这些络合物的溶液和固态结构反映了这些引发剂之间的电子差异。聚合率相关与电子供给苯氧发起人的能力：在对-硝基取代的配合物5基本上是惰性的。然而，尽管对-甲氧基变体的活性低于乙氧基桥接的复合物[（NNO）InCl] 2（μ-Cl）（μ-OEt）（A），但具有足够的活性。或者，在一系列芳基化的链转移剂的存在下，通过PLA与A的不死聚合来合成芳基封端的PLA 。某些芳族二醇通过与一个铟中心螯合来形成稳定的金属络合物，从而终止聚合反应。当使用苯酚和1,5-萘二醇时，永生的ROP成功。对这些聚

  DOI：

  10.1039/c7dt00990a
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 茚 在 potassium p-methoxyphenolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到1H-茚-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Mori, Hisakazu; Mineta, Kazuyuki; Kwan, Takao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 9, p. 3002 - 3008

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。
• Ligand free, highly efficient synthesis of diaryl ether over copper fluorapatite as heterogeneous reusable catalyst
  作者：Shafeek A.R. Mulla、Suleman M. Inamdar、Mohsinkhan Y. Pathan、Santosh S. Chavan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.124

  日期：2012.4

  A novel ligand-free, highly efficient, and an inexpensive method has been developed by using ecofriendly, heterogeneous reusable copper fluorapatite (CuFAP) catalyst for the synthesis of diaryl ethers from the cross coupling reaction of the various substituted aryl halides (fluoride, chloride, bromide, and iodide) with the potassium salts of various substituted phenols in the presence of N-methyl 2-pyrrolidone

  通过使用生态友好的非均相可重复使用的氟磷灰石铜（CuFAP）催化剂，通过各种取代的芳基卤化物（氟化物，氯化物，在N-甲基2-吡咯烷酮（NMP）作为溶剂存在下，在120°C下与各种取代的苯酚的钾盐形成溴化物和碘化物）。该方案以良好至优异的产率获得了相应的交叉偶联产物。通过简单过滤从反应混合物中回收CuFAP催化剂，并重复使用几次而不会损失催化活性。
• Mechanism of the Ullmann Biaryl Ether Synthesis Catalyzed by Complexes of Anionic Ligands: Evidence for the Reaction of Iodoarenes with Ligated Anionic Cu^I Intermediates
  作者：Ramesh Giri、Andrew Brusoe、Konstantin Troshin、Justin Y. Wang、Marc Font、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b11853

  日期：2018.1.17

  characterized by a combination of 19F NMR, 1H NMR, and UV-vis spectroscopy, as well as ESI-MS. The heteroleptic complexes generated in situ react with iodoarenes to form biaryl ethers in high yields without evidence for an aryl radical intermediate. Measurements of 13C/12C isotope effects showed that oxidative addition of the iodoarene occurs irreversibly. This information, in combination with the kinetic

  据报道，一系列实验研究以及 DFT 计算提供了在由 Cu(I) 和双齿阴离子配体生成的催化剂存在下苯酚与芳基卤化物的 Ullmann 偶联机制的详细视图。这些研究包括包含通过 8-羟基喹啉、2-吡啶甲基叔丁基酮和 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮去质子化形成的阴离子配体的催化剂。实验和 DFT 计算表明，三配位杂配物种 [Cu(LX)OAr]- 是含有 8-羟基喹啉或 2-吡啶甲基叔丁基酮的催化体系中最稳定的配合物，并且在该体系中可逆生成含有 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮。这些杂配配合物通过 19F NMR、1H NMR、和紫外可见光谱，以及 ESI-MS。原位生成的杂配配合物与碘芳烃反应以高产率形成联芳醚，而没有芳基中间体的证据。对 13C/12C 同位素效应的测量表明，碘芳烃的氧化加成是不可逆的。该信息与动力学数据相结合，表明 [Cu(LX)OAr]- 复合物发生氧
• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. I. Syntheses and Thermal Rearrangement of<i>O</i>,<i>S</i>-Diaryl Dithiocarbonates
  作者：Yoshiaki Araki

  DOI：10.1246/bcsj.43.252

  日期：1970.1

  S-diaryl dithiocarbonates with the general formula of p-X–C6H4–S–C(=S)–O–C6H4–Y-p (I) were prepared. When these substances were kept at an elevated temperature, they rearranged smoothly to S,S-diaryl dithiocarbonates of this general formula: p-X–C6H4–S–C(=O)–S–C6H4-Y-p (II). Kinetic studies showed that the rearrangement followed fairly good first-order kinetics. The rate constants in diphenyl ether at

  制备了通式为 pX–C6H4–S–C(=S)–O–C6H4–Yp (I) 的各种 O,S-二芳基二硫代碳酸酯。当这些物质保持在高温下时，它们会顺利地重排为以下通式的 S,S-二芳基二硫代碳酸酯：pX–C6H4–S–C(=O)–S–C6H4-Yp (II)。动力学研究表明，重排遵循相当好的一级动力学。二苯醚在 200°C 时的速率常数按顺序增加：Y=OCH3
• Diastereoselective C−H Bond Amination for Disubstituted Pyrrolidines
  作者：Diana A. Iovan、Matthew J. T. Wilding、Yunjung Baek、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1002/anie.201708519

  日期：2017.12.4

  diastereoselective synthesis of 2,5‐disubstituted pyrrolidines from aliphatic azides. Experimental and theoretical studies of the C−H amination reaction mediated by the iron dipyrrinato complex (AdL)FeCl(OEt2) provided a model for diastereoinduction and allowed for systematic variation of the catalyst to enhance selectivity. Among the iron alkoxide and aryloxide catalysts evaluated, the iron phenoxide complex

  我们在此报告了从脂肪族叠氮化物非对映选择性合成 2,5-二取代吡咯烷的改进方法。由二吡啶铁配合物 ( Ad L)FeCl(OEt 2 ) 介导的 C−H 胺化反应的实验和理论研究提供了非对映诱导模型，并允许对催化剂进行系统变化以提高选择性。在评估的铁醇盐和芳氧化物催化剂中，苯酚铁络合物在生成具有高非对映选择性的顺式2,5-二取代吡咯烷方面表现出优异的性能。