砷杂苯 | 289-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 砷杂苯
• 英文名称: Arsinine
• 英文别名: Arsabenzol；arsabenzene
• CAS: 289-31-6
• 化学式: C₅H₅As
• 分子量: 140.016
• InChiKey: XRFXFAVKXJREHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

砒霜主要通过吸入或摄入被吸收，较少程度上通过皮肤接触。然后它被分布到全身，如果需要，它会被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砒霜及其代谢物主要通过尿液排出。已知砒霜能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砒霜和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砒霜和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

砒霜中毒可能导致多系统器官衰竭死亡，可能是由于细胞坏死而非凋亡。砒霜也是一种已知的致癌物，尤其是在皮肤癌、肝癌、膀胱癌和肺癌中。

Arsenic poisoning can lead to death from multi-system organ failure, probably from necrotic cell death, not apoptosis. Arsenic is also a known carcinogen, esepcially in skin, liver, bladder and lung cancers. (T1, L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L2）；吸入（L2）；皮肤（L2）

Oral (L2) ; inhalation (L2) ; dermal (L2)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

暴露于较低水平的砷可以导致恶心和呕吐，减少红白细胞的生产，心律异常，血管损伤，以及一种感觉。

Exposure to lower levels of arsenic can cause nausea and vomiting, decreased production of red and white blood cells, abnormal heart rhythm, damage to blood vessels, and a sensation of

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  砷杂苯 在 硝酸 、 乙酸酐 、 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 4-aminoarsabenzene
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic aromatic substitution reactions of arsabenzene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00318a012
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibutyl-2-trimethylstannanyl-1,2-dihydro-stannine 在 三氯化砷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 砷杂苯
  参考文献：
  名称：

  合成和还原von-IVB-取代锡环六己二烯

  摘要：

  用锂酰胺对1,1-二丁基-1-锡环己二烯-2,5（I）进行金属化反应，得到锂化合物II，从该化合物中可以得到三甲基甲硅烷基-，癸基-，-锡烷基-和溴乙基取代的锡烷环己二烯III，IV，V和获得VI。双（三甲基甲硅烷基-和-锗烷基）取代的锡环杂环己二烯VIII和X已分别从III和IV开始合成。通过用III，IV和V处理三氯化砷可以高收率形成Arsa苯（XII）。4-Trimethylsilyl-1-arsabenzene（XIII），4-三甲基锗烷基1-arsabenzene（XIV）和4-（2-氯乙基）-1-可以通过分别用三氯化砷处理VIII，X和VI来制备rs苯（XV），并描述了新化合物的1 H NMR，IR，UV和质谱数据。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90981-1

文献信息

• Synthesis of 1-arsanaphthalene
  作者：Arthur J. Ashe、Dennis J. Bellville、Howard S. Friedman

  DOI：10.1039/c39790000880

  日期：——

  The reaction of 1,4-etheno-1,4-dihydro-1-arsanaphthalene with 3,6-di-(2-pyridyl)-s-tetrazine has been used to generate arsanaphthalene for the first time.

  1,4-乙炔-1,4-二氢-1-ar萘与3,6-二-（2-吡啶基）-s-四嗪的反应首次用于生成a萘。
• η⁶-Coordination of Arsenine to Titanium, Vanadium, and Chromium^,¹
  作者：Christoph Elschenbroich、Jörg Kroker、Mathias Nowotny、Andreas Behrendt、Bernhard Metz、Klaus Harms

  DOI：10.1021/om9810091

  日期：1999.4.1

  The study is rounded off by an investigation of the redox behavior of 2, 3, 4, and 6 (cyclic voltammetry) and by EPR measurements on 3• and 4•+. The latter confirm the pronounced π-acceptor character of η6-arsenine. This conclusion is based on the increase of the hyperfine coupling constant a(51V) upon going from bis(benzene)vanadium to the arsenine counterpart which is thought to reflect V(dz2) orbital

  通过的金属-配体气相共缩合技术手段均配型arsenine夹心复合物（η 6 -C 5 H ^ 5 As）的2的Ti（2），（η 6 -C 5 H ^ 5如）2 V（3），和（ η 6 -C 5 H ^ 5 As）的2的Cr（4）已经被制备。图2是未取代的15族杂芳烃夹心复合物的第一个实例，其通过X射线衍射得到完整的结构特征。2结构的最显着特点晶体中的晶间平面构象和短的分子内环间As···As距离暗示着二次键合。后者也可能有助于堆积，因为检测到了小于范德华半径之和的环内As··As距离。在竞争实验中，在其中苯和arsenine可供作为配体与铬的结果，示出了对于铬arsenine的明显偏爱作为η 6配体。混合配体配合物（η 6 -C 5 H ^ 5为）（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（6）和（η 6 -C 5 H ^ 5为）的Cr（CO）3（8）也被制备，并且为了支撑的概念，即arsen
• η ¹ ‐Coordination of Phosphinine C ₅ H ₅ P and Arsenine C ₅ H ₅ As to Ruthenium(II) and Osmium(II)
  作者：Christoph Elschenbroich、Jörg Six、Klaus Harms、Gernot Frenking、Greta Heydenrych

  DOI：10.1002/ejic.200701226

  日期：2008.7

  Reductive complexation of RuCl3 and OsCl3 in the presence of phosphinine C5H5P and arsenine C5H5As yields the species trans-Cl2(η1-C5H5E)4MII (M = Ru, E = P, As; M = Os, E = P). trans-Cl2(η1-C5H5As)4Ru constitutes the first arsenine complex of a late transition metal. Further reduction and isolation of the binary complexes (C5H5E)nM0 (n = 2, 4, 5) failed, presumably because of metal–ligand bond cleavage

  在膦 C5H5P 和砷氨酸 C5H5As 存在下，RuCl3 和 OsCl3 的还原络合产生反式-Cl2(η1-C5H5E)4MII（M = Ru，E = P，As；M = Os，E = P）。trans-Cl2(η1-C5H5As)4Ru 构成了晚期过渡金属的第一个砷络合物。二元复合物 (C5H5E)nM0 (n = 2, 4, 5) 的进一步还原和分离失败，可能是因为金属-配体键断裂。根据 X 射线衍射分析，trans-Cl2(η1-C5H5P)4Ru (3) 具有两对共面的 trans-phosphinine 配体，相对于 Cl-Ru-Cl 主链，它们分别采用重叠和交错取向。DFT 计算表明潜在控制构象变化的平坦曲率并预测 3 的结构与在晶体中观察到的结构不同。这说明需要包括分子间 Ru-Cl...H 氢键作为结构导向器。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
• Homoleptic coordination of arsenine C₅H₅As to molybdenum(<scp>0</scp>) and tungsten(<scp>0</scp>): further observations on the η¹,η⁶-dilemma
  作者：Christoph Elschenbroich、Jörg Six、Klaus Harms

  DOI：10.1039/b712962a

  日期：——

  hexa(η1-arsenine)molybdenum (11) and hexa(η1-arsenine)tungsten (12) have been prepared; in the molybdenum case, the sandwich complex bis(η6-arsenine)molybdenum (10) has been isolated as the primary product. The structure of 12 follows from a single-crystal X-ray diffraction study. Based on the results of CC synthesis, chromium binds to arsenine in the η6-mode exclusively, molybdenum features both options

  通过金属原子 配体-vapor共缩合（CC）六（η 1 -arsenine）钼（11）和六（η 1 -arsenine）钨（12）已经被制备 在钼的情况下，夹心复合物双（η 6 -arsenine）钼（10）已被分离，为主要产物。12的结构来自单晶X射线衍射研究。根据CC合成的结果，铬与砷在η 6 -mode排他地，钼设有两个选项η 1和η 6，以及用于仅钨η 1和协调是观察。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.3, 1.1.6.1.3, page 105 - 108
  作者：

  DOI：——

  日期：——