2,3,4,-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-6-deoxy-L-lyxohex-1-enitol | 114718-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-6-deoxy-L-lyxohex-1-enitol
• 英文别名: [(2S,3R,4R)-4,5-diacetyloxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl] acetate
• CAS: 114718-44-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O₇
• 分子量: 272.255
• InChiKey: GUXRKCIUZAPROT-GHGOGRRBSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-6-deoxy-L-lyxohex-1-enitol 在 安息香双甲醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 C₈H₁₆O₅S
  参考文献：
  名称：

  广泛的 l-岩藻糖苷与六种细菌和真菌来源的岩藻糖特异性凝集素的结合亲和力的研究

  摘要：

  合成了一系列含有糖簇的多价 α-l-岩藻糖苷和各种装饰的 l-岩藻糖苷，以寻找岩藻糖特异性凝集素的潜在抑制剂并研究结构结合亲和力关系。三价和四价岩藻簇是使用铜介导的叠氮化物-炔烃点击化学构建的。使用各种方法合成了一系列岩藻糖苷单体和二聚体，即糖基化、叠氮化物-炔烃点击反应、光致硫醇加成和硫酸化。使用血凝抑制测定法测试化合物与六种细菌或真菌来源的岩藻凝集素之间的相互作用。结果，在大多数情况下，四价的 α-l-岩藻糖呈递糖簇显示出比简单单糖更好的配体，在大多数情况下，测试凝集素，这可以将其指定为研究凝集素的通用配体。该化合物还能够抑制铜绿假单胞菌细胞对人上皮支气管细胞的粘附。具有受保护胺官能团的三价岩藻簇似乎也是设计糖缀合物和嵌合体的有希望的候选者。

  DOI：

  10.3390/molecules24122262
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-TRI-O-ACETYL-α-D-FUCOPYRANOSYL BROMIDE 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到2,3,4,-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-6-deoxy-L-lyxohex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  在N-碘琥珀酰亚胺的存在下，2-羟基糖基酯与醇的反应，立体选择性合成烷基3-脱氧己基-2-烯吡喃糖苷和3,4-二脱氧己基-3-烯吡喃糖苷-2-uloses的α端基异构体

  摘要：

  摘要2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-阿拉伯-己糖-1-烯醇（1; 2-羟基葡糖四乙酸酯）与1.0-1.5 mol伯仲，或叔醇在乙腈中存在0.1–1.0 mol N-碘丁二酰亚胺（NIS）作为溶剂时，可以非常好的收率得到烷基3-deoxyhex-2-enopyranosides的α端基异构体。在四苯甲酸酯对应于1的情况下，反应进行得较慢，且收率较差。当1用较高浓度的2-丙醇处理时，反应副产物2-丙基6-O-乙酰基的比例增加产生了-3，4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖基-2-ulose（10）。当起始2-羟基乙酸乙酸酯具有lyxo构型时，更容易形成10这样的糖烯酮。因此，一步法制备了两种胆固醇基的α-hex-3-enopyranosid-2-ulose衍生物，并具有良好的收率。在所有这些反应中都观察到了形成α端基异构体的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80278-1

文献信息

• Promotion of a Reaction by Cooling: Stereoselective 1,2‐<i>cis</i>‐α‐Thioglycoconjugation by Thiol‐Ene Coupling at −80 °C
  作者：Dániel Eszenyi、Viktor Kelemen、Fanny Balogh、Miklós Bege、Magdolna Csávás、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201800668

  日期：2018.3.26

  The photoinitiated thiol‐ene coupling reactions of 2‐substituted glycals were studied as a generally applicable strategy for stereoselective 1,2‐cis‐α‐thioconjugation. Although all glycals reacted with full α‐selectivity, the efficacy of the reactions varied in a broad range depending on their configuration and glycals bearing axial acetoxy substituents reacted with very low efficacy at room temperature

  研究了2-取代的糖的光引发硫醇-烯偶联反应，作为立体选择性的1,2-顺-α-硫缀合的普遍适用策略。尽管所有糖类均以完全的α-选择性反应，但反应的效率在很大程度上取决于其构型，带有轴向乙酰氧基取代基的糖类在室温下的反应效率很低。研究表明，冷却可促进反应进程，而加热则可抑制反应进程。在-80°C下，噻吩基向烯烃的快速可逆加成平衡几乎完全移向产物，从而导致有效的加成反应。通过利用这种独特的温度效应的一系列α硫代的升-fucosides， - d-半乳糖苷和d- GlcNAc衍生物的制备具有很高的功效和完全的立体选择性。
• Convenient Synthesis of Chiral Pyranones from Carbohydrates
  作者：Griselda M. De Fina、Oscar Varela、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1055/s-1988-27741

  日期：——

  2-Acyloxyglycals (2-O-acyl-1,5-anhydrohex-1-enitols) having a D-arabino configuration (1a, b) react highly stereoselectively with alcohols in the presence of a stoichiometric amount of tin(IV) chloride at 0-5°C to (2S, 6S)-6-acyloxymethyl-2-alkoxy-2H-pyran-3 (6H)-ones 2 together with furaldehyde by-products 3. In the case of 2-acyloxyglycals having a D-lyxo (1c, d) or an L-lyxo (4) configuration, reaction occurs readily at - 20°C to form the desired pyranones 2 or 5 without the formation of furaldehydes. All reactions showed high stereoselectivity for α-anomers in the formation of the acetal linkage, except the reaction of the tri-O-benzoyl derivative 1d with methanol. The method reported allows the synthesis of chiral pyranones in higher yield and by a shorter route than the previously reported methods.

  具有D-阿拉伯糖构型（1a、b）的2-酰氧基糖苷（2-O-酰基-1,5-脱水己-1-烯醇）在0-5°C下与醇类发生高度立体选择性反应，生成（2S, 6S）-6-酰氧甲基-2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮2，并伴有呋喃醛副产物3。对于具有D-来苏糖（1c、d）或L-来苏糖（4）构型的2-酰氧基糖苷，反应在-20°C下容易发生，生成所需的吡喃酮2或5，而不生成呋喃醛。在乙缩醛键的形成过程中，所有反应均表现出对β-异构体的高度立体选择性，但三-O-苯甲酰衍生物1d与甲醇的反应除外。与之前报道的方法相比，该方法能够以更高的产率和更短的路线合成手性吡喃酮。
• Organofluorine Compounds and Fluorinating Agents, Part 33:Regioselective Chlorodifluoromethylations in the 1-Position of 1,2-Unsaturated Monosaccharide Derivatives
  作者：Ralf Miethchen、Anita Wegert、Martin Hein、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2005-865361

  日期：——

  The dithionite-mediated chlorodifluoromethylations of 3,4-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-l-arabino-hex-1-enitol (1), 1,5-anhydro-2,3,4-tri-O-pivaloyl-d-erythro-pent-1-enitol (13), 2,3,4-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-6-deoxy-l-lyxo-hex-1-enitol (15), and 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-d-arabino-hex-1-enitol (18) with CBrClF2 in acetonitrile-water and methanol, respectively, are described. Sodium dithionite serves as radical initiator and reducing reagent. Whereas, starting with 1, the chlorodifluoromethyl group was predominantly introduced into position 2, the 1-chloro­difluoromethyl substituted C-glycosides 1,5-anhydro-1-(S)-chlorodifluoromethyl-2,3,4-tri-O-pivaloyl-d-ribitol (14), 2,3,4-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-1-(R)-chlorodifluoromethyl-6-deoxy-l-galactitol (16), and 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-(S)-chlorodifluoromethyl-d-glucitol (19) could be synthesized in moderate to good yields from 13, 15, and 18, respectively. X-ray analyses are given for the products 3,4-di-O-acetyl-1,5-anhydro-2-chlorodifluoro­methyl-2,6-dideoxy-l-glucitol, 1,3,4-tri-O-acetyl-2-chlorodifluoromethyl-2,6-dideoxy-α-l-mannopyranose, 1,5-anhydro-1-(S)-chlorodifluoromethyl-2,3,4-tri-O-pivaloyl-d-ribitol, and 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-(S)-chlorodifluoromethyl-d-glucitol.

  在亚硫酸氢盐介导下，3,4-二-O-乙酰基-1,5-脱水-2,6-二脱氧-阿拉比诺-己-1-烯糖醇 (1)、1,5-脱水-2,3,4-三-O-特戊酰基-赤式-戊-1-烯糖醇 (13)、2,3、描述了在乙腈-水和甲醇中分别用 CBrClF2 和 与 1,5-脱水-2,3,4-三-O-新戊酰-d-赤式-1-烯糖醇 (13)、2,3,4-三-O-乙酰基-1,5-脱水-6-脱氧-l-来苏-己-1-烯糖醇 (15) 和 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-d-阿拉伯-己-1-烯糖醇 (18) 反应的过程。连二亚硫酸钠既是自由基引发剂，又是还原试剂。从 1 开始，氯二氟甲基主要被引入位置 2，而 1-氯二氟甲基取代的 C-糖苷 1,5-anhydro-1-(S)-chlorodifluoromethyl-2,3,4-tri-O-pivaloyl-d-ribitol (14)、2,3、可分别从 13、15 和 18 合成 2，3，4，6-O-三乙酰基-1，5-脱水-1-(R)-氯二氟甲基-6-脱氧-l-半乳糖醇 (16) 和 2，3，4，6-O-四乙酰基-1，5-脱水-1-(S)-氯二氟甲基-d-葡萄糖醇 (19)，收率中等至良好。X 射线分析给出了产物 3,4-二-O-乙酰基-1,5-脱水-2-氯二氟甲基-2,6-二脱氧-l-葡萄糖醇、1,3,4-三-O-乙酰基-2-氯二氟甲基-2、6-二脱氧-δ-l-吡喃甘露糖、1,5-脱水-1-(S)-氯二氟甲基-2,3,4-三-O-特戊酰基-d-核糖醇，以及 2,3,4,6-O-四乙酰基-1,5-脱水-1-(S)-氯二氟甲基-d-葡萄糖醇。
• An Alternative Route to the Anticancer Agent: 2-Fluorofucose from Readily Available L-(−)Rhamnose and Mechanistic Insights into a Zinc/Ammonium Iodide-Mediated Elimination Reaction
  作者：Roozbeh Yousefi、Bradley J. Paul-Gorsline、Omid Soltani、Kumar D. Ashtekar

  DOI：10.1021/acs.oprd.2c00146

  日期：2022.8.19

  a robust formal synthetic route for obtaining 6 (SGD-2083) from L-(−)rhamnose as a starting material. This provides an alternative expedient route toward its commercial-scale production for a First in Human (FIH) campaign. In this work, we have optimized a linear synthesis constituting a sequential, strategic protection, oxidation, reduction, and bromination. Importantly, we biased the reactivity of

  2-Fluorofucose ( 6 ) 是一种岩藻糖基化抑制剂，可口服用于晚期实体瘤患者。6显示出抗肿瘤活性，推测是通过多种机制。在此，我们报告了一种可靠的正式合成路线，用于获得6 ( SGD-2083) 以 L-(-) 鼠李糖为原料。这为人类首次 (FIH) 活动的商业规模生产提供了另一种权宜之计。在这项工作中，我们优化了线性合成，包括顺序的、战略性的保护、氧化、还原和溴化。重要的是，我们通过包含盐添加剂将有机锌中间体的反应性偏向离子途径。强调相对构型的作用和这些受保护糖的反应性的计算见解和机制研究是这种高效和可扩展路线成功的关键。这种八步线性合成的效率在数克规模上得到证明，以 32% 的总产率提供关键中间体4。
• Lewis acid induced homoallylic C-alkylation. 2. Application to the synthesis of unsaturated diketo C-glycosides. Mechanistic aspect of the reaction
  作者：Jean Herscovici、L. Boumaiza、K. Antonakis

  DOI：10.1021/jo00034a051

  日期：1992.4