1-ethynyl-2-tert-butyldimethylsiloxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-ethynyl-2-tert-butyldimethylsiloxybenzene
• 英文别名: tert-Butyl(2-ethynylphenoxy)dimethylsilane；tert-butyl-(2-ethynylphenoxy)-dimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: SQMLSVDDSDLEMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-2-tert-butyldimethylsiloxybenzene 在 sodium hexamethyldisilazane 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.89h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性（无环二氨基卡宾）金（I）催化炔丙酯的动态不对称转化

  摘要：

  报道了手性（无环二氨基卡宾）金（I）配合物催化的高度对映选择性转化。开发了由外消旋苯酚取代的新戊酸炔丙酯对映选择性合成2-取代的新戊酸苯并苯酰的方法。在阳离子金存在下，底物重排得到丙二烯中间体，其环化导致通过动态动力学不对称转化形成对映体富集的产物。

  DOI：

  10.1021/ja205068j
• 作为产物：
  描述：

  o-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-ethynyl-2-tert-butyldimethylsiloxybenzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的[1,2]-Stevens型重排不对称二炔环化合成手性铬诺[3,4-c]吡咯

  摘要：

  公开了一种铜催化的不对称级联环化/[1,2]-Stevens 型重排，以通常中等至良好的产率和优异的对映选择性提供有价值的手性色烯并[3,4- c ]吡咯，其具有季碳立体中心。重要的是，该协议代表了第一个基于炔烃的催化不对称 [1,2]-史蒂文斯型重排和第一个不对称的形式卡宾插入 Si-O 键。

  DOI：

  10.1002/anie.202115554

文献信息

• Simultaneous and Stereoselective Construction of Planar and Axial Centers of Chirality
  作者：Louis Fogel、Richard P. Hsung、William D. Wulff、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja010091f

  日期：2001.6.1

  all of these alkynes, the reaction products could be completely isomerized to the anti isomer by performing the reaction at 120 °C except for the smaller ortho methoxyl complex which only required 50 °C for complete conversion. This includes the very hindered tertbutyl complex3i which was formed as a slightly preferred kinetic product having the syn stereochemistry which was determined by X-ray diffraction

  接收日期 2001 年 1 月 10 日 由于单键旋转受阻导致的阻转异构可导致分子具有轴手性中心，并广泛用于不对称催化合成。1 含有平面手性中心的分子也被用作手性配体，特别是那些含有 η6-苯和 η5-环戊二烯基配合物的分子。2 据我们所知，没有已知的合成方法可以在一个步骤中产生两种类型的手性中心。Fischer 卡宾配合物与芳基炔烃的反应具有合成包含平面和轴手性中心的分子的潜力（方案 1）。我们在这里报告了同时合成平面和轴向手性中心的第一个例子，此外，这可以通过高水平的相对非对映选择来实现。除了卡宾配合物与 2 型芳基炔烃的苯环化的立体选择性问题之外，我们还担心一般反应的便利性，因为已知受阻炔烃的苯环化会导致形成几种不同类型的副产物包括茚和环丁酮。3 因此，我们很高兴地看到配合物 1a 与炔烃 2a 的反应在用叔丁基二甲基甲硅烷基氯捕获苯酚官能团后产生了良好的芳烃铬三羰基络合产物（表 1，条目
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Skipped Enynes
  作者：Yusuke Makida、Yurie Takayama、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300785

  日期：2013.5.10

  Skipping out: The title reaction using internal secondary allylic phosphates proceeded with excellent γ regioselectivity and E stereoselectivity to give skipped enynes. Enantioenriched secondary allylic phosphates proceeded with 1,3‐anti stereochemistry to afford the corresponding chiral 1,4‐enynes, which were used for various derivatizations and the formal total synthesis of a GnRH antagonist. phen=1

  跳过：使用内部仲烯丙基磷酸酯的标题反应以优异的γ区域选择性和E 立体选择性进行，得到跳过的烯炔。富含对映体的仲烯丙基磷酸酯经过1,3-抗立体化学反应，得到相应的手性1,4-烯炔，可用于各种衍生化反应和GnRH拮抗剂的正式全合成。phen = 1,10-菲咯啉。
• Rhodium-Catalyzed (5+1) Annulations Between 2-Alkenylphenols and Allenes: A Practical Entry to 2,2-Disubstituted 2<i>H</i>-Chromenes
  作者：Noelia Casanova、Andrés Seoane、José L. Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1002/anie.201410350

  日期：2015.2.16

  alkenylphenols react with allenes under rhodium catalysis to provide valuable 2,2‐disubstituted 2H‐chromenes. The whole process, which involves the cleavage of one CH bond of the alkenyl moiety and the participation of the allene as a one‐carbon cycloaddition partner, can be considered a simple, versatile, and atom‐economical (5+1) heteroannulation. The reaction tolerates a broad range of substituents

  易于获得的烯基苯酚在铑催化下与丙二烯反应，生成有价值的2,2-二取代的2H-色烯。整个过程涉及烯基部分的一个CH键的断裂和作为一个碳环加成伙伴的丙二烯的参与，可以认为是一种简单，通用且原子经济的（5 + 1）杂环化过程。该反应在烯基苯酚和丙二烯中都可以耐受广泛的取代基，并且很可能是通过一种机理进行的，该机理涉及铑催化的CC偶联，随后是两个连续的周环过程。
• PtCl₂-Catalyzed Cyclization of <i>o</i>-Diethynylbenzene Derivatives Triggered by Intramolecular Nucleophilic Attack
  作者：Koji Miki、Hiroyuki Kuge、Rui Umeda、Motohiro Sonoda、Yoshito Tobe

  DOI：10.1080/00397911003797817

  日期：2011.3.3

  Abstract PtCl2-catalyzed cyclization of o-diethynylbenzene derivatives bearing a hydroxyethyl group yielded naphthofuran derivatives by initial intramolecular cyclization of the hydroxy group to an activated ethynyl group followed by attack of the second ethynyl group to a vinylplatinum intermediate. When the ethynyl terminal is substituted by a hydroxypropyl group, not only homologous naphthodihydropyran

  摘要 PtCl2 催化带有羟乙基的邻二乙炔苯衍生物环化产生萘并呋喃衍生物，通过羟基的初始分子内环化为活化的乙炔基，然后第二个乙炔基攻击为乙烯基铂中间体。当乙炔基末端被羟丙基取代时，不仅形成同源的萘二氢吡喃，而且形成茚叉四氢呋喃衍生物。
• Unusual Oxaphosphoranes by Acyl Transfer fromo-Acetoxy-o′-diphenylphosphanyltolane
  作者：Edwin Vedejs、Peter L. Steck

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990917)38:18<2788::aid-anie2788>3.0.co;2-p

  日期：1999.9.17