三苯基乙酰氯 | 6068-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: 三苯基乙酰氯
• 英文名称: triphenylacetyl chloride
• 英文别名: triphenylacetic acid chloride；2,2,2-triphenylacetyl chloride
• CAS: 6068-70-8
• 化学式: C₂₀H₁₅ClO
• 分子量: 306.791
• InChiKey: UOZBNMMELVBICG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基乙酰氯 在 antimony triphenylsulphide 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 三苯基甲醇
  参考文献：
  名称：

  自由基反应的发明。第十八部分。砷，锑和铋铋硫化物中的脱羧自由基加成-一种由羧酸合成正醇的新型方法

  摘要：

  通过合适的硫代异羟肟酸酯的脱羧转化获得的碳中心自由基与Va三苯基硫化物基团反应，得到通式RM（SPh）2（M = As，Sb，Bi）的中间体。它们与空气自发反应，得到相应的醇。在M = Sb的情况下，此过程特别有用。因此，将硫代异羟肟酸酯与三（苯硫基）-锑在空气中搅拌就足够了，直接且高收率地得到正壬醇。中间有机准金属也可以用二氧化氮氧化，以产生期望的硝基烷，尽管收率仅适中。实际上可以分离出相应的衍生自3,3-二苯基丙酸的有机铋中间体，从而为提出的机理提供了有力的证据。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80092-2
• 作为产物：
  描述：

  三苯基乙酸 在 氯化亚砜 作用下， 反应 2.5h， 生成 三苯基乙酰氯
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯催化合成胺基菲啶酮

  摘要：

  一个邻-amination，本位通过钯/降冰片烯协同催化介导-C-H芳基化报告。该反应通过依次的分子间C–N键形成过程进行，随后通过分子内的CH–H活化被束缚的芳烃。胺化菲啶酮类产品的产量中等至良好。该方法也适用于二苯并ze庚酮的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02850

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LXX. Steric and Electronic Effects of Substrates and Rhodium Chiral Catalysts in Asymmetric Cyclopropanation.
  作者：Kiyoshi YOSHIKAWA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.43.2048

  日期：——

  We have prepared several new, efficient, chiral N-acyl pyrrolidine carboxylic acid ligands for dirhodium-catalyzed asymmetric cyclopropanation and found that the steric and electronic effects of the rhodium(II) complexes and substrates influenced the enantioselectivity and catalytic activity. These electron-rich catalysts were shown to be efficient for asymmetric cyclopropanation using 1-chloro-1-fluoroethylene as a substrate.

  我们已经为双铑催化的不对称环丙烷化反应准备了数种新型高效的手性N-酰基吡咯啶羧酸配体，并发现铑(II)络合物和底物的立体和电子效应会影响对映选择性和催化活性。这些富电子催化剂在以1-氯-1-氟乙烯为底物的非对称环丙烷化反应中表现出高效性。
• Thermolysis of<i>N</i>-tetramethylpiperidinyl triphenylacetate: homolytic fragmentation of a TEMPO ester
  作者：Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1002/poc.655

  日期：2003.8

  Thermolysis of N-tetramethylpiperidinyl triphenylacetate (7, Ph3CCO2T, T=2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) in benzene at 146°C leads to the formation of triphenylmethane (Ph3CH, 80%), tetramethylpiperidine (TH, 91%), and tetraphenylmethane (Ph4C, 9%). First-order rate constants for the decomposition at 132.8 and 150.0°C were 2.20 × 10−6 and 2.88 × 10−5 s−1, respectively. In benzene-d6 solvent the triphenylmethane

  N-四甲基哌啶基三苯基乙酸酯（7，Ph 3 CCO 2 T，T = 2,2,6,6-四甲基哌啶基）在146°C的苯中热分解导致形成三苯基甲烷（Ph 3 CH，80％），四甲基哌啶（ TH（91％）和四苯甲烷（Ph 4 C，9％）。在132.8℃和150.0℃下分解的一级速率常数分别为2.20×10 -6和2.88×10 -5  s -1。在苯-d 6溶剂中，三苯甲烷以Ph 3 CD的形式生成，其含量为20％（由1确定）。1 H NMR和质谱。结果被解释为表示博士3 CCO 2通过与形成的Ph协调一致两键断裂Ť经历热解3 Ç ⋅，四甲基自由基和CO 2。PH的形成4下用加入pH的发生3 Ç ⋅苯，随后从所得到的加合物的氢原子的抽象。使用DFT方法在B3LYP / 6-311 ++ G **水平计算被用来阐明HCO的键裂变2 T（2），并且表明裂解以HCO 2 ⋅和T ⋅由7.8千卡摩尔青睐-1相对于裂解HC（•）O和TO
• Synthesis of Cyclopenta[ <i>b</i> ]indoles via a Formal [3+2] Cyclization of <i>N</i> ‐Sulfonyl‐1,2,3‐triazoles and Indoles
  作者：Shengguo Duan、Wan Zhang、Yuntong Hu、Ze‐Feng Xu、Chuan‐Ying Li

  DOI：10.1002/adsc.202000624

  日期：2020.9.8

  Annulation of benzoxy‐tethered N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles and indoles has been developed in this paper, providing an efficient and convenient access to valuable cyclopenta[b]indoles in moderate to good yields. α,β‐Unsaturated imine, which generated in situ from denitrogenation and 1,2‐OBz migration of triazole, provided three carbons for the formal [3+2] cyclization reaction for the first time.

  本文开发了苯氧基束缚的N-磺酰基-1，2，3-三唑和吲哚的环化反应，可有效，方便地获得中度到良好收率的有价值的环戊[ b ]吲哚。由三唑的脱氮和1,2-OBz迁移原位产生的α，β-不饱和亚胺，首次为正式的[3 + 2]环化反应提供了三个碳。
• Chiral Triphenylacetic Acid Esters: Residual Stereoisomerism and Solid-State Variability of Molecular Architectures
  作者：Natalia Prusinowska、Agnieszka Czapik、Marcin Kwit

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00279

  日期：2021.5.7

  cooperative interactions. The ECD spectra of triphenylacetic acid esters are highly sensitive to very small structural differences in the inducer core. The tendencies to maximize the C–H···O hydrogen bonds, van der Waals interactions, and London dispersion forces determine the way of packing molecules in the crystal lattice. The phenyl embraces of trityl groups allowed, to some extent, the control of molecular

  我们已经证明了手性三苯乙酸酯、高结构多样性化合物、手性传感立体动力学探针和晶体工程中分子构造的可用性和多功能性。立体异构体互变的低能垒已被用来检测酯中烷基取代基的手性。结构信息通过协作相互作用从永久手性醇（诱导剂）级联到立体动力学发色探针。三苯乙酸酯的 ECD 光谱对诱导物核心中非常小的结构差异高度敏感。最大化C-H·O氢键的倾向、范德华相互作用和伦敦色散力决定了分子在晶格中的堆积方式。苯基包含三苯甲基，在某种程度上可以控制晶体中的分子组织。然而，可能的分子排列范围非常广泛，并且取决于取代基的类型、样品的光学纯度以及附近是否存在第二个三苯甲基。外消旋体作为对映体的固溶体结晶，其中三苯甲基充当立体中心的保护基团。因此，诱导剂的绝对构型与晶体中分子的堆积方式无关。