(苯乙炔基)金 | 34679-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (苯乙炔基)金
• 英文名称: gold(I) phenylacetylide
• 英文别名: [Au(CCPh)]_n
• CAS: 34679-27-1
• 化学式: C₈H₅Au
• 分子量: 298.094
• InChiKey: WJLVIDIGYRVLND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (苯乙炔基)金 在 sodium tetrahydroborate 、 杯[4]芳烃 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  均炔基保护的金纳米簇：Au44（PhC≡C）28和Au36（PhC≡C）24

  摘要：

  首次报道了均炔基保护的金纳米团簇的总结构测定。通过直接还原PhC≡CAu来合成纳米簇，得到Au 44（PhC≡C）28和Au 36（PhC≡C）24。Au 44和Au 36纳米团簇分别具有fcc型Au 36和Au 28仁，以及周围的PhC≡C‐Au‐C 2（Ph）Au‐C≡CPh二聚体“主食”和简单的PhC≡C桥。Au 44（PhC≡C）28和Au 36（PhC≡C）24的结构类似于Au 44（SR）28和Au 36（SR）24，但UV / Vis光谱不同。保护配体显着影响纳米团簇的电子结构。这两个炔基保护的金纳米团簇的合成表明，可以预期会有一系列通式为Au x（RC≡C）y的金纳米团簇与Au x（SR）y对应。

  DOI：

  10.1002/anie.201706021
• 作为产物：
  描述：

  phenylethenyl gold(I) bromide tetraethylammonium 在 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (苯乙炔基)金
  参考文献：
  名称：

  Preparation, identification, and reactivity of new organogold(I) halide anion complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)82598-0
• 作为试剂：
  描述：

  哌啶 、 环己酮 、 苯乙炔 在 (苯乙炔基)金 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以56 %的产率得到4‑(1‑(phenylethynyl)cyclohexyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  Deciphering the Primary Role of Au⋅⋅⋅H−X Hydrogen Bonding in Gold Catalysis

  摘要：

  摘要Au⋅⋅H⋅-X（X=N 或 C）氢键在研究其内在性质及其在不同领域的可操作性方面的兴趣与日俱增。虽然人们已经研究了这些相互作用在稳定金（I）络合物中的作用，但它们在特定催化过程的最小自由能反应途径中的作用仍有待探索。我们在本文中报告了[Au(C≡CPh)(pip)]复合物（pip=哌啶）催化合成丙炔胺的 A3 偶联反应，这要归功于金（I）沿着自由能曲线促进与反应物的弱氢键相互作用的能力。密度泛函理论（DFT）计算表明，这些 Au⋅H-X 相互作用在催化 A3 偶联反应中起着指导作用。拓扑非共价相互作用（NCI）、相互作用区域指示器（IRI）和分子中原子量子理论（QTAIM）在电子密度实空间的分析准确地描述了这些相互作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202310314

文献信息

• Intensely Luminescent Alkynyl−Phosphine Gold(I)−Copper(I) Complexes: Synthesis, Characterization, Photophysical, and Computational Studies
  作者：Igor O. Koshevoy、Yi-Chih Lin、Antti J. Karttunen、Pi-Tai Chou、Pirjo Vainiotalo、Sergey P. Tunik、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen

  DOI：10.1021/ic801987t

  日期：2009.3.2

  The reactions between the diphosphino−alkynyl gold complexes (XC6H4C2Au)PR2−C6H4−PR2(AuC2C6H4X) with Cu+ lead to the formation of a family of heterometallic clusters of the general formula [Au3Cu2(C2C6H4X)6}Au3(PR2C6H4PR2)3][PF6]2 (X = NO2, H, OMe, NMe2; R = C6H5, NC4H4). These complexes adopt the same structural pattern and consist of a heterometallic alkynyl cluster [Au3Cu2(C2C6H4X)6]− “wrapped”

  二膦基炔基金络合物（XC 6 H 4 C 2 Au）PR 2 -C 6 H 4 -PR 2（AuC 2 C 6 H 4 X）与Cu +之间的反应导致形成杂金属簇族[Au 3 Cu 2（C 2 C 6 H 4 X）6 } Au 3（PR 2 C 6 H 4 PR 2）3的通式] [PF 6] 2（X ＝ NO 2，H，OMe，NMe 2； R ＝ C 6 H 5，NC 4 H 4）。这些配合物采用相同的结构模式，并由杂金属炔基簇[Au 3 Cu 2（C 2 C 6 H 4 X）6 ] -包裹着阳离子[Au 3（PR 2 C 6 H 4 PR 2）” 3 ] 3+“腰带”。通过NMR光谱和ESI-MS测量来表征新化合物。对它们的发光特性的系统研究表明，在溶液中有效的室温磷光具有明显弱的分子氧猝灭作用。光物理实验表明，炔基配体的电子给体能力的提高和二膦的吸电子特性导致发射最大值的红移（在576-686
• Synthesis, Structural Characterization and Luminescence Studies of Di- and Trinuclear Gold(I) Alkynyl-phosphine Complexes
  作者：Igor O. Koshevoy、Laura Koskinen、Ekaterina S. Smirnova、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen、Alexei S. Melnikov、Sergey P. Tunik

  DOI：10.1002/zaac.200900503

  日期：2010.4

  the diphosphine complexes 1-4 display dual emission corresponding to ligand centered transitions (lambda(em) = 360-375 nm) along with weaker contribution from MLCT excited states at ca 490 nm The long wavelength component of the emission plays a dominant role in the solid state luminescence spectra of complexes 1, 3 and 4 (460, 544, 520 nm, respectively) whereas the triphosphine complex 2 shows dual luminescence

  聚合物(AuC2Ph)-C-1}(n)与聚膦配体[1 4 双(2二苯基膦基1H咪唑1基)苯(climb) 1 3,5 三(4二苯基膦基苯基)苯(tppb) 2 的反应， 2 双(二苯基膦酰基) 4,4 联吡啶 (dpbp) 和 3 6 双(二苯基膦酰基)哒嗪 (dppz)] 得到四种金 (I) 炔基多膦配合物 [AuC2Ph}(2)(mu dpib)] (1) [ AuC2Ph}(3)(mu(3) tppb)] (2) [AuC2(P)h}(2)(mu dpbp)] (3) 和 [AuC2Ph)(2)(mu dppz)] (4) 接近定量收率 所得化合物使用元素分析 ESI MS、X 射线晶体学和多核 NMR 光谱进行表征 分子间亲金相互作用以及 pi-pi 和 sigma-pi 堆积构建了复合物 3 的超分子 3D 网络，而在化合物 1 2 和 4 的晶体结构中没有发现这些分子间键合
• Dinuclear Alkynyl Gold(I) Complexes Containing Bridging N-Heterocyclic Dicarbene Ligands: New Synthetic Routes and Luminescence
  作者：Juan Gil-Rubio、Verónica Cámara、Delia Bautista、José Vicente

  DOI：10.1021/om300431r

  日期：2012.8.13

  addition, mononuclear complexes [(AuC≡CR′)(Im-R2)], where Im-R2= N,N′-dimethylimidazol-2-ylidene and R′ = SiMe3 or Im-R2 = N,N′-dibenzylimidazol-2-ylidene and R′ = tBu, have been prepared by method 2 or 3, respectively. A dinuclear complex containing two AuCl units connected by an acyclic dicarbene ligand results from the attack of N,N′-diethylpropylenediamine to the isocyanide ligand of [AuCl(CNtBu)].

  [（AuC≡CR'）2 μ-（Im-R）2（CH 2）n }]类型的一系列双核炔金（I）络合物（R'= t Bu，SiMe 3，Ph，C 6 ħ 4 X-4（X = OME，CF 3，或NO 2），3-吡啶基（PYL），2,2'-联吡啶-5-基（Bpyl）; IM-R = ñ -methylimidazol- ñ -基-2-亚基（IM-Me）时，ñ -butylimidazol- ñ基-2-亚基（IM-丁基），ñ -benzylimidazol- ñ基-2-亚基（IM-BZ）; ñ = 1,3 ，（5）已通过（1）用K使芳基乙炔脱质子合成[[（AuCl）2 μ-（Im-R）2（CH 2）n }]存在下的2 CO 3，（2）“ acac方法”，即[（AuCl）2 μ -（Im-R）2（CH 2）n }]与Tl（acac），然后与HC≡CR'，和（3）[Au（C≡CR'）] n与[（AgBr）
• Reactions of Gold(I) Acetylides with 1,1′-Diisocyanoferrocene: From Orthodox to Unorthodox Behavior
  作者：Ulrich Siemeling、Dag Rother、Clemens Bruhn

  DOI：10.1021/om8005992

  日期：2008.12.22

  1,1′-Diisocyanoferrocene (1) reacts with the gold(I) acetylides [Au(C≡C-p-C6H4R)]n (2a R = CF3, 2b R = H, 2c R = OMe, 2d R = NMe2) to afford the respective dinuclear gold complexes [Au(C≡C-p-C6H4R)}2(μ-1)] (3), whose aurophilic aggregation in the solid state depends on the nature of the substituent R. The product of the reaction of 1 with [Au(C≡C-Fc)]n (2e, Fc = ferrocenyl) is the hexanuclear gold

  1,1'- Diisocyanoferrocene（1）反应使用金（I）乙炔化物[AU（C≡C- p -C 6 H ^ 4 R）] Ñ（2A R = CF 3，2b中R = H，2c中R = OME ，2d R = NMe 2）得到相应的双核金络合物[Au（C≡C- p -C 6 H 4 R）} 2（μ- 1）]（3），其固态的嗜酸性聚集取决于1与[Au（C≡C-Fc）] n的反应产物（2E，FC =二茂铁）是六核金簇[（FC-C≡C-Au的C≡NC 5 ħ 4）的Fe C 5 ħ 4 -N = C（Au）的-C≡C-Fc的}]图3由三个亚单元4组成，并显示出不寻常的金原子排列。（4）3的形成基于两个化学等效的1官能团与2e的不同特异性反应，即配位和1,1-插入。这种“类精神”行为显然是诱导的反应不对称性的新变体，并在化学中构成了新现象。2e的反应用1，1'-双（二苯基膦烷基）二茂铁（
• Some insights into the gold-catalysed A 3 -coupling reaction
  作者：Gregory A. Price、Alan K. Brisdon、Simon Randall、Edward Lewis、Daniel M. Whittaker、Robin G. Pritchard、Chris A. Muryn、Kevin R. Flower、Peter Quayle

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.06.019

  日期：2017.10

  application to A3-coupling reactions is presented. Gold(III) complexes were found to be particularly effective catalysts for the coupling in a range of solvents, however no asymmetric induction was obtained when using chiral gold complexes and the rate of product formation was found to be similar even when using different ligand systems. In-situ NMR analysis of these reactions indicates that decomposition

  一系列环金属化和官能化的NHC金（I）和金（III）配合物，其中许多具有手性配体，及其在A 3中的应用-偶联反应被提出。发现金（III）配合物是在多种溶剂中偶联的特别有效的催化剂，但是当使用手性金配合物时没有获得不对称诱导，并且即使使用不同的配体体系也发现产物形成的速率相似。这些反应的原位NMR分析表明，催化剂的分解在反应过程中发生，而TEM研究表明，粗反应混合物中存在金纳米颗粒。这些数据加在一起表明，金纳米颗粒而不是完整的金络合物可能是催化活性物种，如果这样，这可能对其他金催化体系具有重要意义。