3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(exo-cyanethylidene)-β-D-mannopyranose | 69927-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(exo-cyanethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-(exo-cyano)ethylidene>-β-D-mannopyranose；1,2-O-[1-(exo-cyano)ethylidene]-β-D-mannopyranose triacetate；[(2S,3aS,5R,6R,7S,7aS)-6,7-diacetyloxy-2-cyano-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-yl]methyl acetate
• CAS: 69927-15-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₉
• 分子量: 357.317
• InChiKey: KKCSJTRPBSCHFU-UMBPPFEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(exo-cyanethylidene)-β-D-mannopyranose 生成 3,4-di-O-acetyl-1,2-O-<1-(exo-cyano)ethylidene>-6-O-trityl-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  BETANELI, VITALI I.;OTT, ANDREJ YA.;BRUKHANOVA, OLGA V.;KOCHETKOV, NIKOLA+, CARBOHYDR. RES., 179,(1988) C. 37-50

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氰化汞 、 2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以37%的产率得到C-(tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl)cyanide
  参考文献：
  名称：

  合成和表征一些对-O-乙酰化的醛-己二吡喃并氨基氰对（对-O-乙酰化的2,6-脱水庚腈）。过-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应

  摘要：

  D-半乳糖，L-岩藻糖，D-葡萄糖和D-甘露糖以及3,4,6-三-O-乙酰-描述了2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基氰化物。在硝基甲烷中将氰化汞与现成的全-O-乙酰基醛基吡喃并吡喃糖基溴化物氰化，然后纯化，得到相应的结晶的糖基氰基氰化物，具有较高的1,2-反式立体选择性。因此，以20至79％的产率获得1,2-反式构型的全-O-乙酰化的醛-己二吡喃喃糖基氰化物，而以小于或等于8.4％的产率获得相应的1,2-顺式异构体。如此制备的1,2-反式：1,2-顺式端基异构体的比例大于或等于8.5：1。这些不可逆的氰化反应的主要副产物是全-O-乙酰化的1,2-O- [1-（异氰基和内氰基）亚乙基] aldohexopyranoses，得率高达40％。通过元素分析，化学转化，振动光谱以及13C和1H核磁共振光谱明确地确定了每个O-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基氰化物的结构分配。描述了这些C

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85065-x

文献信息

• An Efficient Approach towards the Convergent Synthesis of “Fully-Carbohydrate” Mannodendrimers
  作者：Leon V. Backinowsky、Polina I. Abronina、Alexander S. Shashkov、Alexey A. Grachev、Nikolay K. Kochetkov、Sergey A. Nepogodiev、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1002/1521-3765(20021004)8:19<4412::aid-chem4412>3.0.co;2-f

  日期：2002.10.4

  one equivalent of the donor 1 gave rise to the isomeric tetrasaccharide derivatives, Manalpha1-->3(Manalpha1-->6)Manalpha1-->6ManalphaOMe and Manalpha1-->3(Manalpha1-->6)Manalpha1-->3ManalphaOMe, respectively. The latter derivative was further mannosylated at the remaining 6-O-trityl acceptor site to give the protected pentasaccharide Manalpha1-->3(Manalpha1-->6)Manalpha1-->3(Manalpha1-->6)ManalphaOMe

  糖三苯甲基醚与糖1,2-O-（1-氰基）亚乙基衍生物的糖基化作用（三苯甲基-氰基亚乙基缩合）已用于合成结合Manalpha1-> 3（Manalpha1- -> 6）人的结构图案。用于组装这些寡糖的收敛合成策略是基于使用已经带有该结构基序的糖基受体和/或糖基供体。前者以ManalphaOMe，Manalpha1-> 3ManalphaOMe和Manalpha1-> 3（Manalpha1-> 6）ManalphaX的单和二三苯醚表示，其中X = OMe或SEt。关键的糖基供体是通过正交Helferich糖基化制备的过乙酰化的1,2-O-（1-氰基）亚乙基-3,6-二-O-（α-D-甘露吡喃糖基）-β-D-甘露吡喃糖（1）。在已知的1中，2-O-（1-氰基）亚乙基-β-D-甘露吡喃糖与四-O-乙酰基-α-D-甘露吡喃糖基溴化物，然后进行O-乙酰化。甲基6-O-三苯甲基-α-D-甘露糖吡喃糖苷和甲基3
• Synthesis of 1,2-O-cyanoethylidene derivatives of alkyl glycopyranuronates by oxidation of the 6-trityl ethers of their hexose analogues
  作者：Vitali I. Betaneli、Andrej Ya. Ott、Olga V. Brukhanova、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84108-9

  日期：1988.8

  derivatives (CED) of alkyl glycopyranuronates with the d -Glc, d -Gal, and d -Man configurations is described by oxidation of the 3,4-di-O-acetyl-6-O-trityl-CED-hexose analogues with the Jones reagent [chromium(VI) oxide-sulfuric acid]. The isopropylidenation of hydroxyl-containing triphenylmethyl ethers is demonstrated.

  摘要通过氧化3,4-二-O-乙酰基-6，描述了具有d -Glc，d -Gal和d -Man构型的吡喃葡萄糖醛酸烷基酯的1,2-O-氰基亚乙基衍生物（CED）的合成。 -O-三苯甲基-CED-己糖类似物与琼斯试剂[氧化铬（VI）-硫酸]。证明了含羟基的三苯基甲基醚的异丙基化。
• Reactivity of 1,2-O-cyanoalkylidene sugar derivatives in trityl-cyanoalkylidene condensation
  作者：P. I. Kitov、Yu. E. Tsvetkov、L. V. Backinowsky、N. K. Kochetkov

  DOI：10.1007/bf00699947

  日期：1993.8

  The rate-determining step of trityl-cyanoalkylidene condensation is the interaction between the cyanoalkylidene derivative (CD) and the triphenylmethyl cation. The rate of the reaction follows first-order kinetics with respect to both CD and the catalyst (Tr+) and is independent of the nature and concentration of the trityl ether. Glycosylation rate constants have been determined for CD's of most common monosaccharides.
• Synthesis of polysaccharides
  作者：N. K. Kochetkov、E. M. Klimov、N. N. Malysheva、A. S. Shashkov

  DOI：10.1007/bf00954621

  日期：1986.8
• Reactivity of sugar trityl ethers in trityl?cyanoalkylidene condensation
  作者：P. I. Kitov、Yu. E. Tsvetkov、L. V. Backinowsky、N. K. Kochetkov

  DOI：10.1007/bf00699016

  日期：1993.11

  The reactivity of a series of primary and secondary sugar trityl ethers in trityl-cyanoalkylidene condensation has been determined. It was found that the stereoselectivity of glycosylation by this method does not directly depend on the reactivity of the trityl ethers. Based on the results obtained, a stepwise mechanism rather than a concerted mechanism has been chosen as the most probable.