4-methyl-N-(tosyloxy)benzenesulfonamide | 104504-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(tosyloxy)benzenesulfonamide
• 英文别名: N,O-ditosylhydroxylamine；[(4-methylphenyl)sulfonylamino] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 104504-02-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₅S₂
• 分子量: 341.409
• InChiKey: KJZOPWKNXAMHHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.6±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.373±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(tosyloxy)benzenesulfonamide 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 2-(1-phenylvinyl)-1-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  一种用于N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶和烯烃[3 + 2]环化的大巯基自由基催化剂

  摘要：

  N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶和烯烃的巯基自由基催化环化反应被开发为生成取代吡咯烷的一种新的合成方法。使该方法可用于各种各样的底物的关键是使用空间上要求的噻吩基，这可防止催化剂发生不希望的降解。

  DOI：

  10.1002/anie.201602723
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以39%的产率得到4-methyl-N-(tosyloxy)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过Lossen-Like重排有效合成不对称的磺酰胺

  摘要：

  据报道，通过类似洛森的重排，可以方便地一锅合成不对称的磺酰胺。该协议在室温下的简单条件下运行，不需要惰性气氛和干燥溶剂。的能力N-羟基arenesulfonamide ø -衍生物温和的条件下，以产生Ñ -sulfonylimine中间体是一个触发点显影朝向不对称硫酰胺的一般合成策略。该方法的合成潜力已通过制备环硫酰胺和新的潜在手性有机催化剂进行了研究。

  DOI：

  10.1002/adsc.201501139

文献信息

• Mechanistic Studies of the Rhodium-Catalyzed Direct C–H Amination Reaction Using Azides as the Nitrogen Source
  作者：Sae Hume Park、Jaesung Kwak、Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Yoonsu Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja411072a

  日期：2014.2.12

  reaction using organic azides as the amino source. The most important two stages were investigated especially in detail: (i) the formation of metal nitrenoid species and its subsequent insertion into a rhodacycle intermediate, and (ii) the regeneration of catalyst with concomitant release of products. It was revealed that a stepwise pathway involving a key Rh(V)-nitrenoid species that subsequently undergoes

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。
• Highly Regio- and Stereodivergent Access to 1,2-Amino Alcohols or 1,4-Fluoro Alcohols by NHC-Catalyzed Ring Opening of Epoxy enals
  作者：Si Bei Poh、Jun-Yang Ong、Shenci Lu、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201709823

  日期：2018.2.5

  Described is an unprecedented NHC‐catalyzed (NHC=N‐heterocyclic carbene), stereoselective ring opening of epoxy and cyclopropyl enals to deliver valuable compounds bearing multiple stereocenters. A straightforward three‐step procedure involving two catalytic enantioselective transformations has been developed and leads to a regio‐ and stereodivergent synthesis of either 1,2‐amino alcohols/diamines

  描述了前所未有的NHC催化（NHC = N-杂环卡宾），环氧和环丙基烯醛的立体选择性开环，以提供带有多个立体中心的有价值的化合物。已经开发了一种简单的三步方法，涉及两个催化对映选择性转化，并导致区域和立体发散合成具有出色的非对映和对映纯度的1,2-氨基醇/二胺或1,4-氟醇。
• Asymmetric Formal <i>trans</i>-Dihydroxylation and <i>trans</i>-Aminohydroxylation of α,β-Unsaturated Aldehydes via an Organocatalytic Reaction Cascade
  作者：Łukasz Albrecht、Hao Jiang、Gustav Dickmeiss、Björn Gschwend、Signe Grann Hansen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja103538s

  日期：2010.7.7

  study demonstrates the first formal asymmetric trans-dihydroxylation and trans-aminohydroxylation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in an organocatalytic multibond forming one-pot reaction cascade. This efficient process converts alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active trans-2,3-dihydroxyaldehydes and trans-3-amino-2-hydroxyaldehydes with the aldehyde moiety protected as an acetal. The

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用
• Organocatalytic Strategies for the Construction of Optically Active Imidazoles, Oxazoles, and Thiazoles
  作者：Łukasz Albrecht、Lars Krogager Ransborg、Anna Albrecht、Lennart Lykke、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201101817

  日期：2011.11.18

  demonstrates the first enantioselective synthesis of hydroxyalkyl‐ and aminoalkyl‐substituted imidazoles, oxazoles, and thiazoles. The approach developed utilizes a highly effective one‐pot reaction cascade that consists of either an organocatalytic epoxidation or aziridination of α,β‐unsaturated aldehydes coupled with a [3+2]‐annulation, in which amidines, ureas, or thioureas act as effective 1,3‐dinucleophilic

  这项研究证明了羟烷基和氨基烷基取代的咪唑，恶唑和噻唑的首次对映选择性合成。开发的方法利用了高效的一锅法反应级联，该级联反应由有机催化环氧化或α，β-不饱和醛的叠氮化与[3 + 2]环化相结合，其中am，尿素或硫脲的作用很有效。 1,3-二亲核物种。所描述的方法学得益于催化剂用量低，可商购和容易获得的起始原料以及温和的反应条件。
• Simple strategy for synthesis of optically active allylic alcohols and amines by using enantioselective organocatalysis
  作者：Hao Jiang、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1073/pnas.0914523107

  日期：2010.11.30

  A simple organocatalytic one-pot protocol for the construction of optically active allylic alcohols and amines using readily available reactants and catalyst is presented. The described reaction is enabled by an enantioselective enone epoxidation/aziridination-Wharton-reaction sequence affording two highly privileged and synthetically important classes of compounds in an easy and benign way. The advantages

  提出了一种简单的有机催化一锅法，用于使用现成的反应物和催化剂构建光学活性烯丙醇和胺。所描述的反应是通过对映选择性烯酮环氧化/氮丙啶化-沃顿反应序列实现的，以简单和良性的方式提供两种高度特权和合成上重要的化合物类别。所述序列的优点包括易于生成立体烯丙基中心，也包括四元立体中心，具有出色的对映体和非对映体控制以及高产品多样性。此外，使用单取代的烯酮作为底物，具有适度的对映体过量，一锅反应序列进行，产物的对映体富集并实现了高非对映选择性。