2,2-Dimethyl-5-(exo-7-morpholinio-cis-bicyclo[4.1.0]hept-7-yl)-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olat | 109889-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-5-(exo-7-morpholinio-cis-bicyclo[4.1.0]hept-7-yl)-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olat
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(exo-7-morpholinio-cis-bicyclo<4.1.0>hept-7-yl)-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olat；2,2-Dimethyl-5-(7-morpholinobicyclo<4.1.0>hept-7-yl)-4,6-dioxo-1,3-dioxane；(Morpholinobicycloheptyl)meldrumsaeure
• CAS: 109889-25-0
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₅
• 分子量: 323.389
• InChiKey: WLUJDZCZRVBQRJ-PBKGOJFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.297±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  68.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-5-(exo-7-morpholinio-cis-bicyclo[4.1.0]hept-7-yl)-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olat 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到5-<(1α,6α,7β)-Bicyclo<4.1.0>hept-7-yl>-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion
  参考文献：
  名称：

  Stamm, Thomas; Vilsmaier, Elmar; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1487 - 1494

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 7-exo-Methoxy-7-morpholino-bicyclo<4.1.0>heptan 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2,2-Dimethyl-5-(exo-7-morpholinio-cis-bicyclo[4.1.0]hept-7-yl)-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-olat
  参考文献：
  名称：

  Vilsmaier, Elmar; Joerg, Klaus; Nauert, Ruediger, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 9, p. 2928 - 2946

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Connection of a C₂- and a Linear C_n-Unit to a Cyclopropane by a Formal Twofold Nucleophilic Substitution
  作者：Elmar Vilsmaier、Thomas Stamm、Gisbert Michels

  DOI：10.1055/s-1988-27730

  日期：——

  Bicyclo[4.1.0]heptan-7-one O,N-acetals such as 7-methoxy-7-morpholinobicyclo[4.1.0]heptane can be easily converted into 7-substituted 7-(2-oxoalkyl)bicyclo[4.1.0]heptanes via a formal twofold nucleophilic substitution. In the first reaction step, the methoxy group of the O,N-acetal is replaced by the 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1, 3-dioxan-5-yl group by reaction with Meldrum's acid; in the second step, the morpholino group is replaced by a 2-oxoalkyl group by reaction with a 2-alkanone or an enamine. The resultant 2,2-dimethyl-4,6-dioxo-5-[7-(2-oxoalkyl)bicyclo [4.1.0]hept-7-yl]-1,3-dioxanes can be selectively reduced to the corresponding 2-hydroxyalkyl derivatives which readily undergo lactone formation with degradation of the Meldrum's acid moiety, or they can be thermally degradated in the presence of morpholine to give 7-(2-oxoalkyl)bicyclo[4.1.0]heptane-7-acetic acid morpholides. Thus, starting from the O,N-acetal, a C2-unit and a linear or cyclic Cn-unit can be stereospecifically introduced into position 7 of the bicyclo[4.1.0]heptane system.

  双环[4.1.0]庚烷-7-酮 O,N-乙缩醛（如 7-甲氧基-7-吗啉基双环[4.1.0]庚烷）可以通过形式上的两重亲核取代反应轻松转化为 7-取代的 7-（2-氧代烷基）双环[4.1.0]庚烷。在第一步反应中，O,N-缩醛的甲氧基通过与梅尔德鲁姆酸反应被 2,2-二甲基-4,6-二氧代-1,3-二氧杂环戊烷-5-基取代；在第二步反应中，吗啉基通过与 2-烷酮或烯胺反应被 2-氧代烷基取代。最后得到 2,2-二甲基-4,6-二氧代-5-[7-（2-氧代烷基）双环 [4.1.0]庚-7-基]-1,3-二氧杂环戊烷可以选择性地还原成相应的 2-羟烷基衍生物，这些衍生物很容易在梅氏酸分子降解后形成内酯，或者在吗啉存在下进行热降解，得到 7-（2-氧代烷基）双环[4.1.0]庚烷-7-乙酸吗啉化物。因此，从 O,N-缩醛开始，一个 C2-单元和一个线性或环状 Cn-单元可以立体定向地引入到双环[4.1.0]庚烷体系的第 7 位。
• Benzing, Martin; Vilsmaier, Elmar; Martini, Harald, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1277 - 1284
  作者：Benzing, Martin、Vilsmaier, Elmar、Martini, Harald、Michels, Gisbert、Anders, Ernst

  DOI：——

  日期：——
• Benzing, Martin; Vilsmaier, Elmar, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1873 - 1880
  作者：Benzing, Martin、Vilsmaier, Elmar

  DOI：——

  日期：——
• Vilsmaier, E., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1985, vol. 94, # 7, p. 521 - 554
  作者：Vilsmaier, E.

  DOI：——

  日期：——
• Vilsmaier, Elmar; Joerg, Klaus; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 9, p. 2947 - 2962
  作者：Vilsmaier, Elmar、Joerg, Klaus、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——