3-氟苯甲醛肟 | 458-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氟苯甲醛肟
• 中文别名: 3-氟苯并乙醛
• 英文名称: 3-fluorobenzaldehyde oxime
• 英文别名: N-[(3-fluorophenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 458-02-6
• 化学式: C₇H₆FNO
• mdl: MFCD00019959
• 分子量: 139.129
• InChiKey: ZFFMHBULJWGCKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2928000090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氟苯甲醛肟 在 sodium dithionite 、 水 、 硝酸 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 、 magnesium 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 7-乙基-10-羟基喜树碱
  参考文献：
  名称：

  Scalable Synthetic Route to 2-Amino-5-hydroxypropiophenone: Efficient Formal Synthesis of Irinotecan

  摘要：

  2-Amino-5-hydroxypropiophenone, a key precursor in the total synthesis of irinotecan, has been synthesized. Regioselective nitration and a SNAr displacement are the key steps involved in this strategy, which is high yielding, is economical, and has been performed on a plant scale.

  DOI：

  10.1080/00397911.2012.658947
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苄胺 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以61%的产率得到3-氟苯甲醛肟
  参考文献：
  名称：

  混合氧化物负载铌催化剂对苄胺氧化的研究

  摘要：

  合成了一系列负载混合氧化物的铌基催化剂并应用于苄胺衍生物的氧化反应。在优化的反应条件下，对肟的选择性提高，主产物可达72%。此外，即使是α-取代的苄胺也具有良好的耐受性，并以良好的分离产率产生肟。值得一提的是；使用四当量的无害且廉价的过氧化氢作为氧化剂。机制假设表明，反应进行选择性苄胺氧化成亚硝基中间体，随后形成相应的肟互变异构体，由 NbO x产生的不稳定水介导负载型催化剂。这包括第一个混合氧化物负载的铌基催化剂，用于将苄胺选择性氧化为肟。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2020.08.011

文献信息

• Alkyl Nitrites: Novel Reagents for One-Pot Synthesis of 3,5-Disubstituted Isoxazoles from Aldoximes and Alkynes
  作者：Thirumanavelan Gandhi、Kishorkumar Kadam、Amol Gupte、A. Gangopadhyay、Rajiv Sharma

  DOI：10.1055/s-0035-1561464

  日期：——

  from substituted aldoximes (mixture of E and Z) and alkynes, using alkyl nitrites under conventional heating conditions. The key nitrile oxide intermediates that are required for the synthesis of isoxazoles are formed by treatment of substituted aldoxime with either tert-butyl nitrite or isoamyl nitrite. The generated nitrile oxides underwent in situ [3+2] dipolar cycloaddition to the substituted alkynes

  摘要 已经描述了一种有效的一锅法，该方法用于在常规加热条件下，使用亚硝酸烷基酯，由取代的醛肟（E和Z的混合物）和炔烃合成3,5-二取代的异恶唑。合成异恶唑所需的关键腈氧化物中间体是通过用亚硝酸叔丁酯或亚硝酸异戊酯处理取代的醛肟而形成的。生成的腈氧化物在取代的炔烃上进行原位[3 + 2]偶极环加成反应，以高选择性或极高的产率选择性地生成3,5-二取代的异恶唑。已开发的合成方法用于合成先前报道的有效hDGAT1抑制剂。 已经描述了一种有效的一锅法，该方法用于在常规加热条件下，使用亚硝酸烷基酯，由取代的醛肟（E和Z的混合物）和炔烃合成3,5-二取代的异恶唑。合成异恶唑所需的关键腈氧化物中间体是通过用亚硝酸叔丁酯或亚硝酸异戊酯处理取代的醛肟而形成的。生成的腈氧化物在取代的炔烃上进行原位[3 + 2]偶极环加成反应，以高选择性或极高的产率选择性地生成3,5-二取代的异恶唑。已开发的合成方法用于合成先前报道的有效hDGAT1抑制剂。
• Synthesis of 3,5-Disubstituted Isoxazoles Containing Privileged Substructures with a Diverse Display of Polar Surface Area
  作者：Mingi Kim、Yoon Soo Hwang、Wansang Cho、Seung Bum Park

  DOI：10.1021/acscombsci.7b00032

  日期：2017.6.12

  substituents which uniquely display polar surface area in a diverse manner. A library of 3,5-disubstituted isoxazoles were systematically prepared via 1,3-dipolar cycloaddition of alkynes with nitrile oxides prepared by two complementary synthetic routes; method A utilized a halogenating agent with a base and method B utilized a hypervalent iodine reagent. Through the biological evaluation of corresponding

  我们设计并合成了3,5-二取代异恶唑的分子框架，其中包含具有各种取代基的特权子结构，这些取代基以多种方式唯一显示极性表面积。通过炔烃的1，3-偶极环加成与通过两种互补合成途径制备的腈氧化物系统地制备了3，5-二取代异恶唑的文库。方法A使用带有碱的卤化剂，方法B使用高价碘试剂。通过三种独立的表型分析方法对相应的异恶唑进行生物学评估，根据特权亚结构和取代基的类型显示了不同的生物活性模式。
• Organocatalytic dynamic kinetic resolution of azlactones to construct chiral N-acyl amino acid oxime esters
  作者：Kunru Yu、Xiaohua Liu、Xiaobin Lin、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc05534b

  日期：——

  We have developed a chiral bisguanidinium salt catalyzed dynamic kinetic resolution of azlactones with oximes. A variety of chiral N-acyl amino acid oxime esters were generated with up to 97% ee and 99% yield. The products are useful in peptide synthesis.

  我们已经开发了一种手性双胍盐催化肟与a内酯的动力学动力学拆分。产生了多种手性N-酰基氨基酸肟酯，其收率高达97％ee，收率高达99％。该产品可用于肽合成。
• Catalytic Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of α-Keto Ester Enolates and Nitrile Oxides
  作者：Samuel L. Bartlett、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Peter S. White、Miki Sawamura、Jeffrey S. Johnson、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.7b03782

  日期：2017.6.28

  An enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction between nitrile oxides and transiently generated enolates of α-keto esters has been developed. The catalyst system was found to be compatible with in situ nitrile oxide-generation conditions. A versatile array of nitrile oxides and α-keto esters could participate in the cycloaddition, providing novel 5-hydroxy-2-isoxazolines in high chemical yield

  已开发出腈氧化物与瞬时生成的 α-酮酯烯醇化物之间的对映选择性 [3 + 2] 环加成反应。发现该催化剂体系与原位氧化腈生成条件相容。一系列多功能的腈氧化物和 α-酮酯可以参与环加成，以高化学产率提供新型 5-羟基-2-异恶唑啉，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。值得注意的是，最佳反应条件避免了通过 O-亚氨酰化和杂 [3 + 2] 途径的并发反应。
• Two Ways of Preparing Benzonitriles Using BrCCl₃–PPh₃ as the Reagent
  作者：Yosef Al Jasem、Mohamed Barkhad、Mona Al Khazali、Hifsa Pervez Butt、Noha Ashraf El-Khwass、Mariam AlAzani、Bassam al Hindawi、Thies Thiemann

  DOI：10.3184/174751914x13891131118347

  日期：2014.2

  Benzamides were converted into benzonitriles with BrCCl₃–PPh₃–Et₃N in CH₂Cl₂ in an Appel-type reaction. Benzaldoximes could be transformed to benzonitriles under identical conditions. It was found that the reaction system BrCCl₃–(2 equiv.)PPh₃ was also suitable for these transformations with PPh₃ replacing Et₃N.

  在 Appel 型反应中，苯甲酰胺与 BrCCl3-PPh3-Et3N 在 CH2Cl2 中转化为苯并腈。在相同的条件下，苯甲醛肟也能转化为苯腈类化合物。研究发现，BrCCl3-(2 等量)PPh3 取代 Et3N 的反应体系也适用于这些转化。