tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III) | 41836-21-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铋、钴、镨、钆、镓、铱、铼、钇、铽等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III)
• 英文别名: Ce[N(SiMe₃)₂]₃；bis(trimethylsilyl)azanide;cerium(3+)
• CAS: 41836-21-9
• 化学式: 3C₆H₁₈NSi₂*Ce
• 分子量: 621.28
• InChiKey: LMXVMXOIBMHNQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-140 °C(lit.)
• 沸点：
  95-9°C/10-4mmHg
• 闪点：
  36 °F
• 稳定性/保质期：
  常规情况下不会分解，也没有危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S7/8
• 危险类别码：
  R34,R14/15,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3396 4.3/PG 2
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 储存条件：
  密封保存，置于阴凉干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III) 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 CeI[N(SiMe₃)₂]₃
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Analysis of a Family of Cerium(IV) Halide and Pseudohalide Compounds

  摘要：

  The first complete series of isostructural cerium(IV) halide complexes in a conserved ligand framework was isolated by halogen-exchange reactions of CeF[N(SiMe3)(2)](3) with Me3SiX (X = Cl-, Br-, I-). The use of Me3SiX reagents represents a useful method for obtaining cerium(IV) complexes. Spectroscopic, electrochemical, and computational analyses were used to describe the effects of halide coordination on the cerium(IV) metal center. Cerium(IV) complexes of the pseudohalide ligands: N-3(-) and NCS- were also synthesized and evaluated in comparison to the halide congeners. The results showed that the complexes exhibited reduction potentials and electronic absorption energies that varied with the identity of the halide or pseudohalide ligand.

  DOI：

  10.1021/ic500969r
• 作为产物：
  描述：

  三氯化铈 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III)
  参考文献：
  名称：

  挥发性的，无氟的β-酮基化镧系元素MOCVD前驱体的合成和表征，及其在超导电子外延CeO（2）缓冲层的低温生长中的实现。

  摘要：

  已开发出一类新型的挥发性，低熔点，无氟镧系金属有机化学气相沉积（MOCVD）前体。中性单体Ce，Nd，Gd和Er络合物被通用的多齿醚官能化β-酮亚胺基配体系列配位饱和，可通过改变酮基上的烷基取代基来调节其熔点和挥发性，亚氨基和配体的醚位。与常规镧系元素β-二酮酸酯络合物的直接比较表明，当前的前体类别是氧化镧系元素MOCVD的绝佳选择。外延CeO（2）缓冲层膜可以通过MOCVD在（001）YSZ衬底上以比以前使用新开发的β-酮化铈铈前体低得多的温度（450-650摄氏度）生长。在540摄氏度下沉积的薄膜具有良好的面外（Deltaomega = 0.85摄氏度）和面内（Deltaphi = 1.65摄氏度）对准和光滑表面（均方根粗糙度约为4.3 A）。随着沉积温度的升高，膜的生长速率降低并且膜趋于平滑。通过脉冲有机金属分子束外延在这些CeO（2）缓冲层上生长的高质量钇钡铜氧化物（YBCO）膜表现出非常好的电传输性能（T（c）=

  DOI：

  10.1021/ic020299h
• 作为试剂：
  描述：

  对氟碘苯 、 苯 在 tris(bis(trimethylsilylamido))cerium(III) 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 144.0h， 以53%的产率得到4-氟联苯
  参考文献：
  名称：

  发光 Ce(III) 配合物作为卤素原子提取反应的化学计量和催化光还原剂

  摘要：

  发光 Ce(III) 配合物，Ce[N(SiMe3)2]3 (1) 和 [(Me3Si)2NC(RN)2]Ce[N(SiMe3)2]2 (R = (i)Pr, 1-( i)Pr；R = Cy, 1-Cy)，C(3v) 和 C(2v) 解对称性显示可见光区域中的吸收 4f → 5d 电子跃迁。在 553、518 和 523 nm 处观察到 1、1-(i)Pr 和 1-Cy 的发射带，其寿命分别为 24、67 和 61 ns。对 1 和 1-(i)Pr 的瞬态密度泛函理论 (TD-DFT) 研究揭示了 (2)A1 激发态对应于单独占据的 5d(z(2)) 轨道。1、1-(i)Pr 和 1-Cy 在其 (2)A1 激发态的强还原金属基特征提供了 sp(3) 和 sp(2) CX (X = Cl, Br) 的光化学卤原子提取反应, I) 第一次与镧系阳离子键合。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05411

文献信息

• Three-co-ordination in lanthanide chemistry: tris[bis(trimethylsilyl)amido]lanthanide(III) compounds
  作者：D. C. Bradley、J. S. Ghotra、F. A. Hart

  DOI：10.1039/c39720000349

  日期：——

  The new compounds M[N(SiMe3)2]3(M = La, Pr, Sm, Eu, Gd, Lu) have been isolated and shown to be the first examples of 3-co-ordinated lanthanides.

  已分离出新的化合物M [N（SiMe 3）2 ] 3（M = La，Pr，Sm，Eu，Gd，Lu），并显示出是3-配位镧系元素的第一个实例。
• Low co-ordination numbers in lanthanide and actinide compounds. Part I. The preparation and characterization of tris{bis(trimethylsilyl)-amido}lanthanides
  作者：Donald C. Bradley、Joginder S. Ghotra、F. Alan Hart

  DOI：10.1039/dt9730001021

  日期：——

  The new three-co-ordinated lanthanide complexes [LnN(SiMe3)2}3], where Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Ho, Yb, and Lu, and [YN(Sime3)2}3], have been prepared and their 1H n.m.r. and electronic spectra are reported and discussed. The magnetic susceptibility of the Gd complex at 98 and 298 K is reported.

  新的三配位镧系元素络合物[Ln N（SiMe 3）2 } 3 ]，其中Ln = La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Ho，Yb和Lu，以及[Y 制备了N（Sime 3）2 } 3 ]，并报道和讨论了它们的1 H nmr和电子光谱。据报道，Gd配合物在98和298 K时的磁化率。
• 3,5-Di-tert-butyl-o-benzoquinone complexes of lanthanides
  作者：D.M. Kuzyaev、D.L. Vorozhtsov、N.O. Druzhkov、M.A. Lopatin、E.V. Baranov、A.V. Cherkasov、G.K. Fukin、G.A. Abakumov、M.N. Bochkarev

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.10.015

  日期：2012.2

  Lanthanide semiquinolates Ln(SQ)3 (SQ-3,5-di-tert-butyl-o-benzosemiquinone) were prepared by the reactions of Dy, Tm, Yb with 3 equiv of 3,5-di-tert-butyl-o-benzoquinone (Q). Crystallization of thulium product from DME yields structurally characterized cluster Tm3(SQ)4(Cat)2(QH)(DME)2 (1) (Cat-3,5-di-tert-butyl-catecholate, QH-o-hydroxyphenolate). The reactions of Q with excess of metal (Sm, Eu, Tm

  镧系元素semiquinolates LN（SQ）3（SQ-3,5-二-叔丁基- ö -benzosemiquinone）由镝，TM，Yb中反应制备了3当量的3,5-二-叔丁基- ö -苯醌（Q）。从DME结晶product产物可得到结构特征化的簇Tm 3（SQ）4（Cat）2（QH）（DME）2（1）（Cat-3,5-二叔丁基邻苯二酚酯，QH-邻羟基苯酚酸酯）。Q与过量金属（Sm，Eu，Tm，Yb）的反应生成儿茶酚酯Ln 2（Cat）3。对于sa产品Sm 4（Cat）6（THF）6（2）进行了X射线衍射研究。在EUI的反应2与Li 2（目录）吃-配合物EuLi 4（LII）2（SQ）2（CAT）2（THF）6（3）分离。X射线分析表明，该配合物分子包含两个半醌基，两个儿茶酚配体，Eu 2+阳离子，四个Li +阳离子和两个LiI物种通过桥接O和I原子键合。以及三价铈，钕，钆，和Tb的Eu（
• Cerium(<scp>iii</scp>) dialkyl dithiocarbamates from [Ce{N(SiMe₃)₂}₃] and tetraalkylthiuram disulfides, and [Ce(κ²-S₂CNEt₂)₄] from the Ce^IIIprecursor; Tb^IIIand Nd^IIIanalogues
  作者：Peter B. Hitchcock、Alexander G. Hulkes、Michael F. Lappert、Zhengning Li

  DOI：10.1039/b311397c

  日期：——

  bis(trimethylsilyl)amide [LnN(SiMe3)2}3] [Ln = Nd or Tb (9)] and [Me2NC(S)S]2. The structures of the crystalline complexes 2, 4, 6, 7, 9 and 10 have been determined by X-ray crystallography. Some evidence has been obtained for the formation of the cerium(IV) complex CeN(SiMe3)2}2(κ2-S2CNMe2)2. The cerium(IV) complex 7 has the metal coordinated to eight sulfur atoms of four planar chelating S2CNC2 moities and its

  使用酰胺的新型氧化置换法合成第一个中性的二烷基二硫代氨基甲酸铈铈配合物 配体 报道了四烷基秋兰姆二硫化物[R 2 NC（S）S] 2（R = Me，Et）在溶液中的[Ce N（SiMe 3）2 } 3 ]] 。在不存在其他供体的，该配合物[（κ的Ce 2 -S 2 CNME 2）3（THF）2 ] 2和Ce（κ 2 -S 2 CNET 2）3 3获得。多吡啶基的添加配体允许方便地访问的范围内通式[CE（κ的复合物的2 -S 2 CNR 2）3（L ∩ L）] [R =我和L ∩ L = 2,2'-联吡啶（4），或4 ，7-二苯基-1,10-菲咯啉（6）; 或R =的Et和L ∩ L = 2,2'-联吡啶（5）]。Ce的（短暂地暴露III）二硫代氨基甲酸3到高收率的反磁性，结晶的Ce（得到氧气IV）二硫代氨基甲酸[CE（κ 2 -S 2 CNET 2）4 ] 7。钕（由适当的4f金属（Ln）双（三甲基甲硅烷基）酰胺[Ln
• Cerium(<scp>iii</scp>) complexes with azolyl-substituted thiophenolate ligands: synthesis, structure and red luminescence
  作者：Vasily A. Ilichev、Liubov I. Silantyeva、Ivan D. Grishin、Anton V. Rozhkov、Roman V. Rumyantcev、Georgy K. Fukin、Mikhail N. Bochkarev

  DOI：10.1039/c9ra03199e

  日期：——

  In order to obtain molecular Ce(III) complexes which emit red light by f–d transitions the azolyl-substituted thiophenolates were used as the ligands. The thiophenolate Ce(III) complexes were synthesized by the reaction of Ce[N(SiMe3)2]3 with respective thiophenols 2-(2′-mercaptophenyl)benzimidazole (H(NSN)), 2-(2′-mercaptophenyl)benzoxazole (H(OSN)) and 2-(2′-mercaptophenyl)benzothiazole (H(SSN))

  为了获得通过 f-d 跃迁发出红光的分子 Ce( III ) 配合物，使用唑基取代的苯硫酚盐作为配体。通过 Ce[N(SiMe 3 ) 2 ] 3与相应的苯硫酚 2-(2'-巯基苯基)苯并咪唑 ( H(NSN) )、2-(2'-巯基苯基)反应合成苯硫酚 Ce( III ) 配合物DME 培养基中的苯并恶唑 ( H(OSN) ) 和 2-(2'-巯基苯基)苯并噻唑 ( H(SSN) )。苯并咪唑 (Ce(NSN) 3 (DME)) 和苯并噻唑 (Ce(SSN) 3 ) 的结构(DME)) 衍生物通过 X 射线分析测定，结果表明分子中的铈离子由一个 DME 和三个阴离子苯硫酚配体配位。镧络合物 La(OSN) 3 (DME) 已被类似地合成并具有结构特征。发现Ce(SSN) 3 (DME)和Ce(OSN) 3 (DME)的固体在620 nm处显示出宽带光致发​​光峰，在溶剂化后消失。以 OSN