(+/-)-(3aR,7aR)-7a-[3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-cyanopropyl]hexahydro-3,3-dimethylphthalide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (+/-)-(3aR,7aR)-7a-[3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-cyanopropyl]hexahydro-3,3-dimethylphthalide
• 英文别名: 4-[(3aR,7aR)-1,1-dimethyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-2-benzofuran-3a-yl]-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanenitrile
• 化学式: C₂₀H₃₅NO₃Si
• 分子量: 365.588
• InChiKey: VIUIJJGPHANKON-XGNAPRINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(3aR,7aR)-7a-[3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-cyanopropyl]hexahydro-3,3-dimethylphthalide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以62%的产率得到(3R,3aS,5aR,9aR)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3a-hydroxy-5,5-dimethyl-decahydro-benzo[c]cyclopenta[b]furan-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(3aR,7aR)-7a-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]hexahydro-3,3-dimethylphthalide 在 对甲苯磺酸 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (+/-)-(3aR,7aR)-7a-[3-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-cyanopropyl]hexahydro-3,3-dimethylphthalide
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。