嗪草酮 | 21087-64-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 除草剂 - 三氮苯类除草剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 嗪草酮
• 中文别名: 甲草嗪；塞克津；4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氢-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮；赛克；必灭净；立克除；4-氨基-6-特丁基-4,5-二氢-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮；赛克津；4-氨基-6-(1,1-二甲基乙基)-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-四氢酮；特丁嗪；4-氨基-6-特丁基-4,5-二氢-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5-酮
• 英文名称: 4-amino-6-tert-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-one
• 英文别名: metribuzin；4-amino-6-tert-butyl-3-methylsulfanyl-1,2,4-triazin-5-one
• CAS: 21087-64-9
• 化学式: C₈H₁₄N₄OS
• mdl: MFCD00055525
• 分子量: 214.291
• InChiKey: FOXFZRUHNHCZPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125°C
• 沸点：
  132 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.28
• 闪点：
  2 °C
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）
• 暴露限值：
  NIOSH REL: 5 mg/m3; ACGIH TLV: TWA 5 mg/m3.
• 物理描述：
  Metribuzin is a colorless crystalline solid. Used as an herbicide. (NIOSH, 2016)
• 颜色/状态：
  Colorless crytals
• 气味：
  Weak characteristic odor
• 蒸汽压力：
  4.35X10-7 mm Hg @ 20 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits very toxic fumes of /nitrogen oxides and sulfur oxides/.
• 腐蚀性：
  Non-corrosive
• 解离常数：
  pKa= 1.0
• 碰撞截面：
  150.5 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]
• 保留指数：
  1819;1835;1849;1829;1813;1832.7;1832;1826.6
• 稳定性/保质期：

  避免接触强氧化剂

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

ADMET

代谢

当 (14)C 阿特拉津应用于番茄时，初步证据表明第一个 (14)C 代谢物可能是脱氨二酮阿特拉津或阿特拉津的复合物。

When (14)C metribuzin was applied to tomatoes, preliminary evidence indicated that the first (14)C metabolite may be a complex with deaminated diketometribuzin or metribuzin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

Metribuzin施用于大豆（Glycine max (Leguminatae) Merr. 'Cutler'）幼苗根部时，能被迅速吸收并转移到茎部。观察到的最主要产物是去氨基的Metribuzin。还观察到了3,5-二酮和去氨基的二酮衍生物。这些代谢物的身份通过共同色谱和质谱法确定。根和茎都产生了这些化合物。形成的四种酸不稳定的碳水化合物苷元的糖苷元被鉴定为3,5-二酮衍生物和去氨基衍生物。

Metribuzin applied to roots of soybean (Glycine max (Leguminatae) Merr. 'Cutler') seedlings was rapidly absorbed and translocated to the shoots. The major product observed was deaminated metribuzin. The 3,5-diketo and deaminated diketo derivatives were also observed. Identity of these metabolites was determined by cochromatography and MS. Roots and shoots both produced these compounds. The aglycones of four acid labile carbohydrate conjugates formed were identified as 3,5-diketo derivative and deaminated derivative.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

土豆种植在用甲氧丙烯酸处理的土壤中。对植物材料的分析显示存在甲氧丙烯酸、3,5-二酮和脱氨衍生物以及结合物。分析表明，脱氨二酮是一种结合物的苷元。当这些研究在同一土壤中重复进行时，在植物的顶部发现了另一种代谢物，被鉴定为三甲基丙酸半碳酰胺。类似的实验结果也在胡萝卜和种植这些植物的土壤中观察到。

Potatoes were planted in soil treated with metribuzin. Analyses of plant material showed the presence of metribuzin, 3,5-diketo and deaminated derivative as well as conjugated material. Analyses indicated that deaminated diketo was the aglycone of one conjugate. When these studies were repeated in the same soil, another metabolite was found in the top part of the plants and identified as trimethylpyruvic acid semicarbazone. Similar results were observed with carrots and the soil in which these plants had been grown.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：D组 不可归入人类致癌性类别

Cancer Classification: Group D Not Classifiable as to Human Carcinogenicity

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：D；无法归类为人类致癌性。分类依据：无人类数据，动物生物测定证据不足。在CD-1小鼠的终身饮食研究中，与同期和历史上的对照组相比，甲氧嘧啶未增加肿瘤的发生率。在Wistar大鼠的2年喂养研究中，试验组和对照组之间在新生物发现方面没有显著差异。细菌和哺乳动物系统的短期研究表明，甲氧嘧啶不具有致突变性。人类致癌性数据：无。动物致癌性数据：不足。

CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: No human data and inadequate evidence from animal bioassays. Metribuzin did not increase the incidence of tumors in a lifetime dietary study using CD-1 mice when compared with both concurrent and historic controls. In a 2 yr feeding study in Wistar rats, no significant differences in neoplastic findings between the test and control groups were found. Short-term studies in bacteria and mammalian systems suggest that metribuzin is not mutagenic. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: None. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Inadequate.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A4：不能归类为人类致癌物。

A4: Not classifiable as a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶和通过吞食被吸收进人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

通过叶面处理被叶片吸收，但主要通过根系吸收。根系吸收最好描述为渗透扩散。施用在叶片基部时，甲氧基丙烯酸在木质部中向上转移并在远处移动。

Absorbed through the leaves from surface treatment, but the major significant route for uptake is via root system. ... Uptake through the roots is best described as osmotic diffusion. Metribuzin is translocated upward in the xylem and moves distally when applied at the base of leaves.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

吸收后，它迅速分布并迅速以原形或经代谢（氧化）后通过尿液排出。

After absorption, it is rapidly distributed and rapidly excreted unchangd or metabolized (oxidized) and excreted via the urine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  B
• 职业暴露限值：
  TWA: 5 mg/m3
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S2,S26,S36,S60,S61
• 危险类别码：
  R22,R50/53
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933699014
• 危险品运输编号：
  UN3077 9/PG 3
• RTECS号：
  XZ2990000
• 储存条件：
  <p>约4℃</p>

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	嗪草酮；4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮
化学品英文名称：	Metribuzin；4-Amino-6-tewt-butyl-3-(methylthio)-1，2，4-triazin-5-one
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	21087-64-9
分子式：	C 8 H 14 N 4 OS
分子量：	214.32

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：嗪草酮；4-氨基-6-特丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品为低毒除草剂。对眼睛和皮肤有中等刺激作用。未见致敏作用。误服会中毒。受热分解释出氮氧化物和氧化硫烟雾。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	不易燃烧。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	泡沫、干粉、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好口罩、护目镜，穿工作服。小心扫起，避免扬尘，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：5mg／m3 美
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	生产操作或农业使用时，应戴口罩。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色结晶或白色粉末。
pH：
熔点(℃)：	125．5～126．5
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	1．28
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	0．133×0.00001／20℃
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 8 H 14 N 4 OS
分子量：	214.32
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水、己烷，溶于乙醚、甲苯。
主要用途：	用作除草剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：1100mg／kg(大鼠经口)；698mg／kg(小鼠经口) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61898
UN编号：	2763
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。专人保管。包装密封。防止受潮和雨淋。防止阳光曝晒。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。操作现场不得吸烟、饮水、
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

纯品为白色结晶固体，熔点125.5～126.5℃。在20℃时的蒸气压小于1.333×10⁻³Pa，在60℃时小于2.666×10⁻²Pa。相对密度为1.28。该物质在有机溶剂中的溶解度较高，如二氯甲烷可完全溶解；异丙酮中为1%～10%，己烷中为0.1%～1%，甲醇中为450g/L，甲苯中为130g/L；其在水中的溶解度较低，仅为0.12%。工业品熔点范围为120～125℃。

用途

嗪草酮可用作选择性除草剂。药剂被杂草根系吸收并随蒸腾流向上传导，主要通过抑制敏感植物的光合作用发挥杀草活性。施药后各敏感杂草萌发出苗不受影响，但出苗后叶片褪绿，最终因营养枯竭而死亡。适用于大豆、马铃薯、番茄、甘蔗、玉米等田间作物多种阔叶杂草，同时也可用于某些禾本科杂草，对多年生杂草的药效较差。

北方大豆田通常使用70%可湿性粉剂7.5～11.4g/100m² 或 75%干悬剂7.0～10.7g/100m² 加水4.5kg，播后苗前进行土壤表面处理。南方大豆田因土壤质地较轻且气候温湿，用量可适当减少。

生产方法

3,3-二甲基丁酸-2-酮的制备：以3,3-二甲基丁酮-2为原料，经氯化、水解（重排）、氧化、中和4步反应制得。

硫代卡巴肼的制备：以水合肼和二硫化碳为原料，按一定配比进行加成和脱硫化氢反应，制得硫代卡巴肼，收率85%～90%。

嗪草酮的合成：

1. 将3,3-二甲基丁酸-2-酮与硫代卡巴肼，在催化剂存在下进行环合反应，得到4-氨基-6-特丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5-(4H)-酮。
2. 该酮式与烯醇式在一定条件下存在动态平衡。加碱使酮式转化烯醇式后，再与溴甲烷反应得嗪草酮。

另一种合成方法：

1. 将硫代羰基肼盐酸盐溶解于二甲亚砜中，与2-特丁氨基-3,3-二甲基丁腈反应1h，冷却至20℃，注入冰水，搅拌1h。
2. 乙醇重结晶得3-硫基-4-氨基-5-亚氨基-6-特丁基-1,2,4-三嗪（熔点181℃)。
3. 将其与乙醇、酸在100℃反应2h，冷却至20℃分离结晶物，过滤干燥得3-硫基-4-氨基-6-特丁基-1,2,4-三嗪-5-酮（熔点215～217℃)。
4. 最后在氢氧化钠和甲醇的混合物中于0℃加磺甲烷，在20℃搅拌反应4h，产物经结晶、过滤、干燥得嗪草酮。

类别

农药

毒性分级

中毒

急性毒性

• 大鼠口服LD50: 1100毫克/公斤
• 小鼠口服LD50: 564毫克/公斤

可燃性危险特性

燃烧产生有毒氮氧化物和硫氧化物气体

储运特性

库房通风低温干燥；与食品原料分开储运

灭火剂

干粉、泡沫、砂土

职业标准

TWA 5毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  嗪草酮 在 磷酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.67h， 以85%的产率得到嗪草酮多巴胺
  参考文献：
  名称：

  6-叔丁基-5-氧代-1,2,4-三嗪-3-羧酸盐的裂解-氧化和反应性合成

  摘要：

  7-bromo-1,4-dihydropyrazolo[5,1- c ][1,2,4]triazin-4-ols 与 BuLi 的开环 2-(1,2,4-triazin-3(2 H ) -亚叉基）丙二腈，在伯醇存在下用m CPBA 处理得到一系列新的烷基 6-叔丁基-2-R 1 -5-氧代-2,5-二氢-1,2,4- triazine-3-carboxylates (Alk = Me, Et, Bu n , Bu i , neopentyl; R 1  = Me, Bu n , CH 2 Boc) 的收率很高。后者与脂肪胺、水合肼或氢氧化钾反应得到相应的N -R 2 3-甲酰胺和酰肼（R 2 = Me, Bu t , NH 2 ) 或 3-未取代的衍生物作为脱羧的结果。在 C3 环位置进行亲核加成并进一步氧化芳构化导致官能化的 3-R 3 -1,2,4-triazin-5(2 H )-ones

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154097
• 作为产物：
  描述：

  氯磺酸甲酯 生成 嗪草酮
  参考文献：
  名称：

  SCHMIDT, T.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] ACC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'ACC ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：GILEAD APOLLO LLC

  公开号：WO2017075056A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  The present invention provides compounds I and II useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物I和II，这些化合物可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及它们的组合物和使用方法。
• [EN] 3-[(HYDRAZONO)METHYL]-N-(TETRAZOL-5-YL)-BENZAMIDE AND 3-[(HYDRAZONO)METHYL]-N-(1,3,4-OXADIAZOL-2-YL)-BENZAMIDE DERIVATIVES AS HERBICIDES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE 3-[(HYDRAZONO))MÉTHYL]-N-(TÉTRAZOL-5-YL)-BENZAMIDE ET DE 3-[(HYDRAZONO)MÉTHYL]-N-(1,3,4-OXADIAZOL-2-YL)-BENZAMIDE UTILISÉS EN TANT QU'HERBICIDES
  申请人：SYNGENTA CROP PROTECTION AG

  公开号：WO2021013969A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  The present invention related to compounds of Formula (I): or an agronomically acceptable salt thereof, wherein Q, R2, R3, R4, R5 and R6 are as described herein. The invention further relates to compositions comprising said compounds, to methods of controlling weeds using said compositions, and to the use of compounds of Formula (I) as a herbicide.

  本发明涉及以下式（I）的化合物或其农业上可接受的盐，其中Q、R2、R3、R4、R5和R6如本文所述。该发明还涉及包含所述化合物的组合物，使用这些组合物控制杂草的方法，以及将式（I）的化合物用作除草剂的用途。
• [EN] INSECTICIDAL TRIAZINONE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TRIAZINONE INSECTICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013079350A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Compounds of the formula (I) or (I'), wherein the substituents are as defined in claim 1, are useful as pesticides.

  式(I)或(I')的化合物，其中取代基如权利要求1所定义的那样，可用作杀虫剂。
• [EN] HERBICIDALLY ACTIVE HETEROARYL-S?BSTIT?TED CYCLIC DIONES OR DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] DIONES CYCLIQUES SUBSTITUÉES PAR HÉTÉROARYLE À ACTIVITÉ HERBICIDE OU DÉRIVÉS DE CELLES-CI
  申请人：SYNGENTA LTD

  公开号：WO2011012862A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  The invention relates to a compound of formula (I), which is suitable for use as a herbicide wherein G is hydrogen or an agriculturally acceptable metal, sulfonium, ammonium or latentiating group; Q is a unsubstituted or substituted C3-C8 saturated or mono-unsaturated heterocyclyl containing at least one heteroatom selected from O, N and S, or Q is heteroaryl or substituted heteroaryl; m is 1, 2 or 3; and Het is an optionally substituted monocyclic or bicyclic heteroaromatic ring; and wherein the compound is optionally an agronomically acceptable salt thereof.

  该发明涉及一种化合物，其化学式为(I)，适用作为除草剂，其中G为氢或农业可接受的金属、磺酸盐、铵盐或潜伏基团；Q为未取代或取代的含有至少一个来自O、N和S的杂原子的饱和或单不饱和的C3-C8杂环烷基，或Q为杂芳基或取代的杂芳基；m为1、2或3；Het为可选择地取代的单环或双环杂芳环；且该化合物可选择地为其农学上可接受的盐。
• TRIAZOLE ACC INHIBITORS AND USES THEREOF
  申请人：Gilead Apollo, LLC

  公开号：US20170166584A1

  公开（公告）日：2017-06-15

  The present invention provides triazole compounds useful as inhibitors of Acetyl CoA Carboxylase (ACC), compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了三唑化合物，可用作乙酰辅酶A羧化酶（ACC）的抑制剂，以及其组合物和使用方法。

表征谱图