4-bromo-2-(4-methoxyphenyl)pyridine | 916824-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2-(4-methoxyphenyl)pyridine
• CAS: 916824-55-0
• 化学式: C₁₂H₁₀BrNO
• 分子量: 264.121
• InChiKey: VJUBLMQDYHMZRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-(4-methoxyphenyl)pyridine 、 [(1,10-phenanthroline)₂Cu][OCH₂CF₃] 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-4-(2,2,2-trifluoroethoxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  定义明确的芳基铜和杂芳基溴化物的三氟乙氧基化铜（I）氟代烷氧化物配合物

  摘要：

  合成了带有二氮配体的铜（I）氟烷氧化物配合物，研究了该配合物对芳基和杂芳基溴化物的三氟乙氧基化，五氟丙氧基化和四氟丙氧基化的结构和反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.201501257
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二溴吡啶 、 4-甲氧基苯硼酸频那醇酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到4-bromo-2-(4-methoxyphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed highly regioselective 2-arylation of 2,x-dibromopyridines and its application in the efficient synthesis of a 17β-HSD1 inhibitor

  摘要：

  2,3- and 2,5-Dibromopyridines reacted with arylboronic acids, catalyzed by Pd(OAc)(2)/PPh3 in the presence of K2CO3 in CH3CN/MeOH (2:1) at 50 degrees C for 24 h, to afford 2-aiylpyridines in good to high yields, while 2,4-dibromopyridine reacted with arylboronic acid pinacol esters, catalyzed by Pd(OAc)(2)/PPh3 in the presence of KOH in CH3CN at 70 degrees C for 24 h, to afford 2-arylpyridines in good to high yields. To expand this methodology, a 170-HSD1 inhibitor was synthesized in good yield. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.065

文献信息

• Transition-Metal-Mediated Synthesis of Trifluoroethyl Aryl Ethers
  作者：Zhiqiang Weng、Yangjie Huang、Ronglu Huang

  DOI：10.1055/s-0035-1560054

  日期：——

  A series of well-defined copper(I) fluoroalkoxide complexes, [(phen)2Cu][OCH2RF], have been shown to undergo trifluoroethoxylation, pentafluoropropoxylation, and tetrafluoropropoxylation with aryl and heteroaryl bromides to generate the corresponding trifluoroethyl, pentafluoropropyl, and tetrafluoropropyl (hetero)aryl ethers in good to excellent yields. The reaction tolerates a variety of functional

  一系列明确定义的铜 (I) 氟醇盐络合物 [(phen)2Cu][OCH2RF] 已被证明与芳基和杂芳基溴化物进行三氟乙氧基化、五氟丙氧基化和四氟丙氧基化，生成相应的三氟乙基、五氟丙基和四氟丙基（杂）芳基醚的产率很好。该反应可耐受多种官能团，并表现出有效的可扩展性和实用性。
• Direct Arylation of N-Heteroarenes with Aryldiazonium Salts by Photoredox Catalysis in Water
  作者：Dong Xue、Zhi-Hui Jia、Cong-Jun Zhao、Yan-Yan Zhang、Chao Wang、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201304120

  日期：2014.3.3

  solvent, an array of xanthenes, thiazole, pyrazine, and pyridazine are compatible with this new arylation approach. The broad substrate scope, mild reaction conditions, and use of water as reaction solvent make this procedure a practical and environmentally friendly method for the synthesis of compounds containing aryl‐heteroaryl motifs.

  已经开发出一种高效的可见光促进的N-杂芳烃与芳基重氮盐在水中的“自由基型”偶联。在室温下将反应继续进行的[Ru（联吡啶）3 ]氯2 ⋅ 6 H 2O作为光敏剂，商用灯泡作为光源。在这些反应条件下，吡啶和各种取代的吡啶是有效的底物，仅形成具有不同区域选择性的单取代产物。使用甲酸水溶液作为溶剂，一系列的黄嘌呤，噻唑，吡嗪和哒嗪与这种新的芳基化方法兼容。广泛的底物范围，温和的反应条件以及使用水作为反应溶剂，使得该程序成为合成具有芳基-杂芳基基序的化合物的实用且环境友好的方法。
• Bridging the Gap from Mononuclear Pd^II Precatalysts to Pd Nanoparticles: Identification of Intermediate Linear [Pd₃(XPh₃)₄]²⁺ Clusters as Catalytic Species for Suzuki–Miyaura Couplings (X = P, As)
  作者：Kate M. Appleby、Evans Dzotsi、Neil W. J. Scott、Guan Dexin、Neda Jeddi、Adrian C. Whitwood、Natalie E. Pridmore、Sam Hart、Simon B. Duckett、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00452

  日期：2021.11.8

  Tripalladium clusters of the type [Pd3(PPh3)4]2+, wherein three linearly connected Pd atoms are stabilized by phosphine and arsine ligands, have been detected and isolated as intermediates during the reduction of well-defined mononuclear [Pd(OTf)2(XPh3)2] (X = P and X = As, respectively) to Pd nanoparticles (PdNPs). The isolated [Pd3(PPh3)4]2+ cluster isomerizes on broad-band UV irradiation to form

  [Pd 3 (PPh 3 ) 4 ] 2+类型的三钯簇，其中三个线性连接的 Pd 原子被膦和胂配体稳定，在明确定义的单核 [Pd(OTf) ) 2 (XPh 3 ) 2 ]（分别为 X = P 和 X = As）到 Pd 纳米粒子（PdNP）。孤立的 [Pd 3 (PPh 3 ) 4 ] 2+簇在宽带紫外线照射下异构化，形成一种意想不到的光异构体，由其中一个桥接 PPh 3 的构象发生显着变化而产生配体。这些 [Pd 3 (XPh 3 ) 4 ] 2+物种的催化作用在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 (SMCC) 反应中得到了例证，在溴化杂环 2-吡喃酮的芳基化中可以看到高活性。[Pd 3 (PPh 3 ) 4 ] 2+簇的使用能够将涉及 2,4-二溴吡啶的 SMCC 反应的位点选择性从典型的 C2-溴化物位点（之前见于单核 Pd 催化剂）转变为非典型的 C4-溴化物位点，从而反映了最近报道的环状
• A Dichotomy in Cross-Coupling Site Selectivity in a Dihalogenated Heteroarene: Influence of Mononuclear Pd, Pd Clusters, and Pd Nanoparticles—the Case for Exploiting Pd Catalyst Speciation
  作者：Neil W. J. Scott、Mark J. Ford、Neda Jeddi、Anthony Eyles、Lauriane Simon、Adrian C. Whitwood、Theo Tanner、Charlotte E. Willans、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/jacs.1c05294

  日期：2021.6.30

  Given that Pd speciation, particularly aggregation, is known to lead to the formation of catalytically competent multinuclear Pdn species, the influence of these species on cross-coupling site-selectivity remains largely unknown. Herein, we disclose that multinuclear Pd species, in the form of Pd3-type clusters and nanoparticles, switch arylation site-selectivity from C2 to C4, in 2,4-dibromopyridine cross-couplings

  与有机金属试剂的位点选择性二卤杂芳烃交叉偶联通常发生在接近杂原子的卤素处，这是由内在的相对亲电性实现的，特别是在强极化体系中。一个典型的例子是 2,4-二溴吡啶与有机硼物质的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 (SMCC)，通常使用单核 Pd（前）催化剂表现出 C2-芳基化位点选择性。鉴于已知 Pd 形态（特别是聚集）会导致具有催化能力的多核 Pd n物种的形成，因此这些物种对交叉偶联位点选择性的影响仍然很大程度上未知。在此，我们公开了Pd 3型簇和纳米颗粒形式的多核Pd物种，在与有机硼酸（SMCC反应）和格氏试剂的2,4-二溴吡啶交叉偶联中将芳基化位点选择性从C2切换到C4试剂（熊田型反应）。发现 Pd/配体比率和合适的稳定盐的存在对于切换位点选择性至关重要。更一般地说，这项研究提供了实验证据，表明聚集的钯催化剂物种不仅具有催化能力，而且还可以通过产物选择性的变化来改变反应结果。
• Cyclotriveratrylene-tethered trinuclear palladium(<scp>ii</scp>)–NHC complexes; reversal of site selectivity in Suzuki–Miyaura reactions
  作者：Jonathan M. Fowler、Edward Britton、Christopher M. Pask、Charlotte E. Willans、Michaele J. Hardie

  DOI：10.1039/c9dt03400e

  日期：——

  -3-benzylbenzimidazol-2-ylidene, were also synthesised and their crystal structures determined. Complexes C1–C4 are competent catalysts for Suzuki Miyaura cross-coupling, and interestingly exhibit a switch in the normal regioselectivity observed for reactions of 2,4-dibromopyridine with aryl boronic acids, usually C2-selective, yielding C4-arylated product preferentially over C2-arylated product.

  三核配合物[ PdI 2（pyCl）} 3（L1）] C1和[ PdI 2（pyCl）} 3（L2）] C2，其中pyCl = 3-氯吡啶，L1 =甲基（环三瓜烯基）甲基苯并咪唑-2-亚烷基和L 2 =苄基（环三瓜烯基）甲基苯并咪唑-2-亚基，每个特征在于三个钯N-杂环卡宾（NHC）中心拴在主体型环三瓜二烯支架上。复杂的C1的不同溶剂化物的晶体结构显示出不同的主客体基序，包括腔内与二恶烷客人的腔内结合以及C1的分子内卤素键相互作用。C1和C1的单核NHC类似物C2，即[ PdI 2（pyCl）（L3）] C3和[ PdI 2（pyCl）（L4）] C4，其中L3 =（3-氯吡啶基）-1-（2-甲氧基苯氧基）甲基-3-甲基苯并咪唑-2还合成了亚苯基和L4 ＝（3-氯吡啶基）-1-（2-甲氧基苯氧基）甲基-3-苄基苯并咪唑-2-亚烷基，并确定了它们的晶体结构。配合物C1-C4是铃木宫浦交叉偶联的有效催化剂，有趣的是，对于2