α-[(pinacol)boroxy]-4-chlorobenzyl(pinacol)boronate | 910659-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-[(pinacol)boroxy]-4-chlorobenzyl(pinacol)boronate
• 英文别名: 2-((4-chlorophenyl)((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxy)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(4-ClC6H4)CH(O(pinacolate))B(pinacolate)；(4-ClC6H4)CH(O(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate))B(2,3-dimethyl-2,3-butanediolate)；2-[(4-Chlorophenyl)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methoxy]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(4-chlorophenyl)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methoxy]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 910659-08-4
• 化学式: C₁₉H₂₉B₂ClO₅
• 分子量: 394.511
• InChiKey: XHAXZOXTIZKBRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-[(pinacol)boroxy]-4-chlorobenzyl(pinacol)boronate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  羰基的脱氧卤硼化和对映选择性氯硼化

  摘要：

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11024
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 联硼酸频那醇酯 在 ICyCuCl 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 α-[(pinacol)boroxy]-4-chlorobenzyl(pinacol)boronate
  参考文献：
  名称：

  羰基的脱氧卤硼化和对映选择性氯硼化

  摘要：

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11024

文献信息

• Catalytic Diboration of Aldehydes via Insertion into the Copper−Boron Bond
  作者：David S. Laitar、Emily Y. Tsui、Joseph P. Sadighi

  DOI：10.1021/ja064019z

  日期：2006.8.1

  Mesitaldehyde reacts cleanly with (IPr)CuB(pin) [IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene); pin = 2,3-dimethyl-2,3-butanediolate] to afford the product complex 1, the first well-defined product of carbonyl group insertion into a metal-boron bond. Analysis of 1 by NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction indicates the formation of a copper-carbon and a boron-oxygen bond. A copper(I) precatalyst supported by the less sterically demanding ligand ICy (1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene) achieves the efficient 1,2-diboration of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted aldehydes at room temperature.
• Approach to the Synthesis of <i>gem</i>-Thiolated Alkylboronates via Cobalt-Catalyzed Diboration of Aldehydes
  作者：Sufal Paul、Piyush Kumar Verma、Anubhab Kashyap、Rahul Mondal、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00889

  日期：2023.4.28

  A new method has been developed for the sequential gem-thioborylation of readily available aldehydes via the cobalt-catalyzed diboration reaction. The N-heterocyclic carbene (NHC)–cobalt complex has been used as a catalyst for the diboration of aldehydes to generate α-oxyl boronic esters, which react with lithium thiolates to form a tetracoordinate boronate species, which undergoes 1,2-metalate rearrangement

  已经开发了一种新方法，用于通过钴催化的二硼化反应对容易获得的醛进行连续的宝石-硫硼基化。N-杂环卡宾(NHC)-钴络合物已被用作醛的二硼化反应生成 α-氧基硼酸酯的催化剂，α-羟基硼酸酯与硫醇锂反应形成四配位硼酸盐物种，其经历 1,2-金属酸盐重排在三氟乙酸酐存在下。产物中硼基和硫醇部分的逐步功能化丰富了多种有机合成的化学工具箱。
• Deoxygenative Haloboration and Enantioselective Chloroboration of Carbonyls
  作者：Dong Wang、Jun Zhou、Zihao Hu、Tao XU

  DOI：10.1021/jacs.2c11024

  日期：2022.12.21

  α-haloboronates. Meanwhile, the difficult-to-obtain tertiary α-haloboronates can be also readily prepared via the same strategy with ketones. Furthermore, enantioselective chloroboration of carbonyls was successfully achieved to give chiral secondary or tertiary α-chloroboronates, the important intermediates to access enantioenrich multisubstituted stereocenters. These versatile products can be surprisingly attained

  羰基的脱氧双功能化为构建孪生双功能基序提供了一种直接有效的途径。然而，由于C-O双键或随后形成的C-O键具有很强的键解离能，这一领域的研究非常具有挑战性。在此，我们报告了一种高效的醛脱氧卤化反应，可生成二级 α-卤代硼酸盐。同时，通过与酮相同的策略也可以很容易地制备难以获得的叔α-卤代硼酸盐。此外，成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到手性仲或叔 α-氯硼酸盐，这是获得富含对映体的多取代立体中心的重要中间体。这些多功能产品可以通过这种简单温和的过程令人惊讶地获得，具有显着的底物范围扩展和官能团耐受性。此外，这些反应可以在大规模上很好地进行，在应用中具有更多的实用价值。