2-(1-(4-chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-(4-chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-(4-Chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[1-(4-chlorophenyl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₄H₂₀BClO₂
• 分子量: 266.576
• InChiKey: RPMYSXQILULXAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(4-chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 2-(2-methoxyphenylamino)-4-(2-methoxyphenylimino)pent-2-ene 、 copper diacetate 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以73%的产率得到对氯苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化的苄基硼酸酯的轻度氧化为酮

  摘要：

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00992
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 在 sodium methylate 、 苄基三甲基氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(1-(4-chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酰hydr从无过渡金属的合成频哪醇烷基硼酸酯

  摘要：

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201108139

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Palladium-catalyzed regioselective hydroboration of aryl alkenes with B₂pin₂
  作者：Jiuzhong Huang、Wuxin Yan、Chaowei Tan、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc09432a

  日期：——

  A palladium(II)-catalyzed hydroboration of aryl alkenes with stable and easy-to-handle (pinacolato)diboron (B2pin2) under mild conditions has been developed. Acetic acid acted as the solvent and the hydrogen source, which has been identified by deuterium experiments. Notably, isomerization–hydroboration of allyl benzene derivatives was observed. As a result, a series of benzyl boronic esters were obtained

  在温和的条件下，已开发出钯（II）催化的具有稳定且易于处理的（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）的芳基烯烃加氢硼化反应。乙酸充当了溶剂和氢源，这已通过氘实验确定。值得注意的是，观察到烯丙基苯衍生物的异构化-硼氢化。结果，以中等至优异的产率获得了一系列苄基硼酸酯，并且具有唯一的区域选择性。
• Single-Site Cobalt-Catalyst Ligated with Pyridylimine-Functionalized Metal–Organic Frameworks for Arene and Benzylic Borylation
  作者：Rajashree Newar、Wahida Begum、Neha Antil、Sakshi Shukla、Ajay Kumar、Naved Akhtar、Balendra、Kuntal Manna

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00747

  日期：2020.8.3

  also significantly more robust and active than its homogeneous control, highlighting the beneficial effect of active-site isolation within the MOF framework that prevents intermolecular decomposition. The experimental and computational studies suggested (pyrim•−)CoI(THF) as the active catalytic species within the MOF, which undergoes a mechanistic pathway of oxidative addition, turnover limiting σ-bond

  我们报告了一种基于多孔且坚固耐用的吡啶基嘧啶功能化的金属有机骨架（pyrim-MOF）的高活性单中心非均相钴催化剂，用于芳烃和苄基CH键的化学选择性硼化。由U-O-68拓扑结构构成的嘧啶-MOF由锆-簇的二级结构单元和嘧啶基官能化的二羧酸桥接桥连接体构成，先用CoCl 2进行金属化，然后用NaEt 3 BH处理，得到钴官能化的MOF催化剂（pyrim- MOF-Co）。Pyrim-MOF-Co具有广泛的底物范围，允许使用B 2销2对卤素，烷氧基，烷基取代的芳烃以及杂环系统进行C–H硼化或用HBpin（pin =频哪醇酯）作为硼酸酯化剂，以高收率得到相应的芳烃或烷基硼酸酯。Pyrim-MOF-Co的营业额（TON）高达2500，并且可以循环使用至少9次。Pyrim-MOF-Co还比其均质控件强得多，并且更具活性，突出了在MOF框架内进行主动位点隔离以防止分子间分解的有益作用。实验和计算研究表明（pyrim
• Highly Regio- and Enantioselective Copper-Catalyzed Hydroboration of Styrenes
  作者：Dongwan Noh、Heesung Chea、Junghwan Ju、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.200902015

  日期：2009.8.3

  An existing challenge is the development of efficient regioselective catalytic systems that are compatible with stable hydroboration reagents and can be rendered enantioselective by the use of nonracemic ligands. Copper(I) complexes with chelating phosphines catalyzed the regio‐ and enantioselective hydroboration of styrenes with pinacolborane (PinBH) at room temperature to afford the corresponding

  现有的挑战是开发与稳定的硼氢化试剂兼容并可以通过使用非外消旋配体使其对映选择性的有效的区域选择性催化体系。在室温下，具有螯合膦的铜（I）配合物催化了频哪醇硼烷（PinBH）对苯乙烯的区域和对映选择性硼氢化反应，从而提供了相应的支链硼酸酯（请参见示例）。
• Highly Selective Hydroboration of Alkenes, Ketones and Aldehydes Catalyzed by a Well-Defined Manganese Complex
  作者：Guoqi Zhang、Haisu Zeng、Jing Wu、Zhiwei Yin、Shengping Zheng、James C. Fettinger

  DOI：10.1002/anie.201607579

  日期：2016.11.7

  Well‐defined manganese complexes based on inexpensive, readily available ligands, 2,2′:6′,2′′‐terpyridine and its derivatives have been prepared and employed for the selective hydroboration of alkenes, ketones and aldehydes. Highly Markovnikov regioselective hydroboration of styrenes as well as excellent chemoselective hydroboration of ketones over alkenes were achieved, for the first time, by an earth‐abundant

  基于廉价的，易于获得的配体2,2'：6'，2''-吡啶和其衍生物的良好定义的锰络合物已经制备出来，并用于烯烃，酮和醛的选择性加氢硼化。首次使用富地球的锰催化剂实现了苯乙烯的高度马尔可夫尼科夫区域选择性硼氢化反应以及酮在烯烃上的优异化学选择性硼氢化反应。