4-(hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-one | 1554347-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-one
• 英文别名: 4-(Hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-one
• CAS: 1554347-75-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ONUUOIBCXUPJBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-one 在 sodium azide 、 C₅₄H₅₇N₄O₄PS 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (S)-4-(azidomethyl)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  BIMP 催化 1,3-质子转移，用于高对映选择性合成共轭环己烯酮。

  摘要：

  双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化对映选择性合成 α,β-不饱和环己烯酮，通过 β,γ-不饱和前手性异构体的表面选择性 1,3-质子转移，在温和的反应条件和短的反应时间内，在一系列据报道，结构多样的底物。用于下游衍生化的 α,β-不饱和环己烯酮产品以高收率（高达 99%）和一致的高对映选择性（高达 99% ee ）获得。对反应机理和对映选择性起源（包括 TS 能量的多元线性回归）进行了计算研究，发现所得数据与实验结果非常吻合。

  DOI：

  10.1002/anie.202006202
• 作为产物：
  描述：

  (7-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)甲醇 在 C₁₁H₁₀N₂O₂Pd⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 、 水 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到4-(hydroxymethyl)-3-methylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-catalyzed deprotection of acetals and ketals containing acid sensitive functional groups

  摘要：

  The pincer complex [Pd(C-1,O-1,N-1-L)(NCMe)]ClO4 (L = monoanionic ligand resulting from deprotonation of the acetyl group of the dimethyl monoketal of 2,6-diacetylpyridine) is used for the high-yield and selective catalytic hydrolysis of aliphatic, aromatic, cyclic, and acyclic dimethyl-acetals, -ketals, and dioxolanes, even in the presence of large substituents. Other protecting groups, such as THP or TBDMS, or very acid-sensitive alcohols were not affected. The catalyst is easily prepared in high yield from Pd(AcO)(2) and 2,6-diacetylpyridinium perchlorate stable to air and moisture, easily and fully recoverable and reusable. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.067

文献信息

• Pd(II)-catalyzed deprotection of acetals and ketals containing acid sensitive functional groups
  作者：Francisco Juliá-Hernández、Aurelia Arcas、José Vicente

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.12.067

  日期：2014.2

  The pincer complex [Pd(C-1,O-1,N-1-L)(NCMe)]ClO4 (L = monoanionic ligand resulting from deprotonation of the acetyl group of the dimethyl monoketal of 2,6-diacetylpyridine) is used for the high-yield and selective catalytic hydrolysis of aliphatic, aromatic, cyclic, and acyclic dimethyl-acetals, -ketals, and dioxolanes, even in the presence of large substituents. Other protecting groups, such as THP or TBDMS, or very acid-sensitive alcohols were not affected. The catalyst is easily prepared in high yield from Pd(AcO)(2) and 2,6-diacetylpyridinium perchlorate stable to air and moisture, easily and fully recoverable and reusable. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• BIMP‐Catalyzed 1,3‐Prototropic Shift for the Highly Enantioselective Synthesis of Conjugated Cyclohexenones
  作者：Jonathan C. Golec、Eve M. Carter、John W. Ward、William G. Whittingham、Luis Simón、Robert S. Paton、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.202006202

  日期：2020.9.28

  A bifunctional iminophosphorane (BIMP)‐catalysed enantioselective synthesis of α,β‐unsaturated cyclohexenones through a facially selective 1,3‐prototropic shift of β,γ‐unsaturated prochiral isomers, under mild reaction conditions and in short reaction times, on a range of structurally diverse substrates, is reported. α,β‐Unsaturated cyclohexenone products primed for downstream derivatisation were obtained

  双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化对映选择性合成 α,β-不饱和环己烯酮，通过 β,γ-不饱和前手性异构体的表面选择性 1,3-质子转移，在温和的反应条件和短的反应时间内，在一系列据报道，结构多样的底物。用于下游衍生化的 α,β-不饱和环己烯酮产品以高收率（高达 99%）和一致的高对映选择性（高达 99% ee ）获得。对反应机理和对映选择性起源（包括 TS 能量的多元线性回归）进行了计算研究，发现所得数据与实验结果非常吻合。