(bis(pentyloxy)methyl)benzene | 97565-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bis(pentyloxy)methyl)benzene
• 英文别名: dipentoxymethylbenzene；Benzaldehyd-dipentyl-acetal；[Bis(pentyloxy)methyl]benzene
• CAS: 97565-87-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: AWCFPFFWBIAQOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  非诺贝特 、 (bis(pentyloxy)methyl)benzene 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 potassium phosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到isopropyl 2-methyl-2-(4-(4-pentylbenzoyl)phenoxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Using Data Science To Guide Aryl Bromide Substrate Scope Analysis in a Ni/Photoredox-Catalyzed Cross-Coupling with Acetals as Alcohol-Derived Radical Sources

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12203
• 作为产物：
  描述：

  戊醇 、 苯甲醛 在 3 wt% Pd(II)/graphitic carbon nitride 作用下， 生成 (bis(pentyloxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在还原条件下创建和稳定氧化的 Pd 表面，用于芳香羰基的光催化氢化

  摘要：

  光催化为将芳香族羰基氢化为无 O 芳香族化合物提供了一条环保途径，这是化学工业中的一个重要精炼过程，通常在高压氢气和高温下进行。然而，芳族羰基通常仅部分氢化为醇，醇在环境条件下很容易解吸并且几乎不会进一步脱氧。在这里，我们表明，通过在石墨碳氮化物负载的 Pd 助催化剂上构建氧化物表面，芳族羰基化合物的替代氢化路径可通过逐步缩醛化和氢化获得，从而可以高效和选择性地生产无氧芳烃。PdO 表面允许反应物和中间体的最佳吸附以及从醇供体中快速提取氢，有利于羰基的快速缩醛化及其连续氢化为无氧烃。在 410 nm 照射下，苯甲醛光催化氢化为甲苯显示出 >90% 的高选择性和~10.2% 的量子效率。通过在反应溶液中加入微量的 HCl，PdO 表面在高浓度下长期保持稳定和活性，为实际应用提供了前景。在 410 nm 照射下为 2%。通过在反应溶液中加入微量的 HCl，PdO 表面在高浓度下长期保持稳定和活性，为实际应用提供了前景。在

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13196

文献信息

• Ni/Photoredox-Catalyzed C(sp³)–C(sp³) Coupling between Aziridines and Acetals as Alcohol-Derived Alkyl Radical Precursors
  作者：Sun Dongbang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.2c09294

  日期：2022.11.2

  available C(sp3) precursors that afford valuable β-functionalized amines upon ring opening. In this article, we report a Ni/photoredox methodology for C(sp3)–C(sp3) cross-coupling between aziridines and methyl/1°/2° aliphatic alcohols activated as benzaldehyde dialkyl acetals. Orthogonal activation modes of each alkyl coupling partner facilitate cross-selectivity in the C(sp3)–C(sp3) bond-forming reaction:

  氮丙啶是容易获得的 C(sp 3 ) 前体，在开环时可提供有价值的 β-官能化胺。在本文中，我们报告了氮丙啶和活化为苯甲醛二烷基缩醛的甲基/1°/2°脂肪醇之间的C(sp 3 )–C(sp 3 )交叉偶联的Ni/光氧化还原方法。每个烷基偶联配偶体的正交激活模式促进了 C(sp 3 )–C(sp 3）成键反应：苯甲醛二烷基缩醛通过氢原子夺取和溴自由基（溴化物单电子氧化原位产生）的β-断裂而被激活，而氮丙啶在Ni中心通过还原被激活。我们证明，氮丙啶交叉偶联中传统提出的 Ni(II) 氮杂金属环并不是生产性交叉偶联中的中间体。相反，化学计量有机金属和线性自由能关系研究表明氮丙啶活化是通过 Ni(I) 氧化加成进行的，这是一个先前未探索的基本步骤。
• Verfahren zur Herstellung von o- und p-Alkoxy-benzaldehyden
  申请人：HAARMANN & REIMER GMBH

  公开号：EP0210518A2

  公开（公告）日：1987-02-04

  Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von o-bzw. p-Alkoxy-benzaldehyden; gemäß diesem Verfahren wird a) o- bzw. p-Chlor-benzaldehyd in an sich bekannter Weise mittels eines einwertigen Alkohols, eines Diols oder eines Orthoesters in ein o- bzw. p-Chlor-benzaldehyd-acetal. b) das o- bzw. p-Chlor-benzaldehyd-acetal durch Umsetzen mit einem Natrium- oder Kaliumalkoholat in einem aprotischen, polaren organischen Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen in ein o- bzw. p-Alkoxy-benzaldehyd-acetal und c) dieses o- bzw. p-Alkoxy-benzaldehyd-acetal in an sich bekannter Weise durch sauer katalysierte Hydrolyse oder Umacetalisierung in den entsprechenden o- bzw. p-Alkoxy-benzaldehyd überführt.

  本发明涉及一种制备邻或对烷氧基苯甲醛的新工艺；根据该工艺 a) 邻或对氯苯甲醛通过一元醇、二元醇或正酯以已知的方式转化为邻或对氯苯甲醛缩醛。 b) 邻或对氯苯甲醛缩醛在高温下与醇酸钠或醇酸钾在钝极性有机溶剂中反应，转化为邻或对烷氧基苯甲醛缩醛，以及 c) 这种邻或对烷氧基苯甲醛缩醛以本身已知的方式通过酸催化水解或 c) 通过酸催化水解或umacetalisation 将邻或对烷氧基苯甲醛缩醛转化为相应的邻或对烷氧基苯甲醛。
• Xavier, N.; Arulraj, S. J., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 519 - 522
  作者：Xavier, N.、Arulraj, S. J.

  DOI：——

  日期：——
• Brønsted Instead of Lewis Acidity in Functionalized MIL-101Cr MOFs for Efficient Heterogeneous (nano-MOF) Catalysis in the Condensation Reaction of Aldehydes with Alcohols
  作者：Annika Herbst、Anupam Khutia、Christoph Janiak

  DOI：10.1021/ic5006456

  日期：2014.7.21

  Porous chromium(III) 2-nitro-, 2-amino-, and nonfunctionalized terephthalate (MIL-101Cr) metal organic frameworks are heterogeneous catalysts for diacetal formation from benzaldehyde and methanol (B M reaction) as well as other aldehydes and alcohols. MIL-101Cr-NO2 obtained by direct reaction between CrO3 and 2-nitro-terephthalate showed the highest activity with 99% conversion in the B M reaction in 90 min and turnover numbers of 114. The activity decreased in the order MIL-101Cr-NO2 > MIL-101Cr > MIL-101Cr-NH2. Within different samples of nonfunctionalized MIL-101Cr the activity increased with surface area. Methanol gas sorption of the different MIL materials correlates with the BET surface area and pore volume but not with the diacetalization activity. Benzaldehyde adsorption from heptane showed no significant difference for the different MILs. Gas sorption studies of CD3CN to probe for a higher Lewis acidity in MIL-101Cr-NO2 remained inconclusive. A high B-M catalytic activity of wet MIL-101Cr-NO2 excluded significant contributions from coordinatively unsaturated Lewis-acid sites. pH measurements of methanol dispersions of the MIL materials gave the most acidic pH (as low as 1.9) for MIL-101Cr-NO2, which significantly increased over MIL-101Cr (3.0) to MIL-101Cr-NH2 (3.3). The increase in acidity is of short range or a surface effect to the heterogeneous MIL particles as protons dissociating from the polarized aqua ligands (Cr-OH2) have to stay near the insoluble counteranionic framework. The variation in Bronsted acidity of MIL-101Cr-NO2 > MIL-101Cr approximate to MIL-101Cr-NH2 correlates with the withdrawing effect of NO2 and the diacetalization activity. The catalytic B-M activity of soluble, substitution-inert, and acidic Cr(NO3)(3)center dot 9H(2)O supports the Bronsted-acid effect of the MIL materials. Filtration and centrifugation experiments with MIL-101Cr-NO2 revealed that about 2/3 of the catalytic activity comes from nano-MOF particles with a diameter below 200 nm. The MIL-101Cr-NO2 catalysts can be recycled five times with very little loss in activity. The diacetalization activity of MIL-101Cr-NO2 decreases with the alcohol chain length from methanol over ethanol, n-propanol, n-butanol, to almost inactive n-pentanol, while conversions for benzaldehyde, paratolylaldehyde, 4-chlorobenzaldehyde, and cyclohexanone all reach 90% or more after 90 min.
• Using Data Science To Guide Aryl Bromide Substrate Scope Analysis in a Ni/Photoredox-Catalyzed Cross-Coupling with Acetals as Alcohol-Derived Radical Sources
  作者：Stavros K. Kariofillis、Shutian Jiang、Andrzej M. Żurański、Shivaani S. Gandhi、Jesus I. Martinez Alvarado、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.1c12203

  日期：2022.1.19