N-苄基-2-溴苯胺 | 71687-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基-2-溴苯胺
• 英文名称: N-benzyl-2-bromoaniline
• 英文别名: 2-bromo-N-benzylaniline；benzyl-(2-bromophenyl)amine
• CAS: 71687-81-5
• 化学式: C₁₃H₁₂BrN
• mdl: MFCD02131277
• 分子量: 262.149
• InChiKey: KUSIVIJKFBJPBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.411±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921420090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	N-(o-bromophenyl)-o-bromobenzylamine	25261-48-7	C13H11Br2N	341.045
  2'-溴苯甲酰苯胺	N-(2-bromophenyl)benzamide	70787-27-8	C13H10BrNO	276.132
  N,N-二苯甲基-2-溴苯胺	N,N-dibenzyl-2-bromoaniline	1075193-04-2	C20H18BrN	352.274

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  苯甲基苯胺	N-Benzylaniline	103-32-2	C13H13N	183.253
  ——	N-benzyl-N-(2-bromophenyl)formamide	1644077-68-8	C14H12BrNO	290.159
  N-苄基-N-(2-溴苯基)乙酰胺	N-benzyl-N-(2-bromophenyl)acetamide	111022-42-5	C15H14BrNO	304.186

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-2-溴苯胺 在 四(三苯基膦)钯 sodium carbonate 、 苯基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二丁醚 、 水 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 1-benzyl-3-(sec-butyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Carbolithiation Initiated Cascade Reactions

  摘要：

  Enantioselective cascade reactions are very powerful synthetic protocols for the assembly of complex architectures. Our current approach is to exploit a (-)-sparteine-controlled enantioselective carbolithiation of 2-propenylarylamines to provide chiral intermediates, which depending upon choice of electrophile are subsequently in situ converted into products of increasing complexity. The chiral center, formed in high enantiomeric ratio in the first carbolithiation step, is carried through the cascade reaction sequence to the final products and is independent of electrophile used. The scope of the cascade reaction is outlined in terms of reaction conditions, alkyllithiums, and electrophiles.

  DOI：

  10.1021/ja060076g
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二苯甲基-2-溴苯胺 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到N-苄基-2-溴苯胺
  参考文献：
  名称：

  双相烷基化条件下 2-溴苯胺的意外重排

  摘要：

  在表面上呈碱性的 N-烷基化条件下，2-溴苯胺与苄基溴的烷基化导致溴从 2- 到 4-芳基位置的迁移。在此，我们报告了我们的研究，以阐明这种重排的机制，目的是抑制这种意想不到的结果。我们发现谨慎选择试剂是至关重要的，并且这种行为通常可以外推到富含电子的溴苯胺和碘苯胺的烷基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590882

文献信息

• Mimicking transition metals in borrowing hydrogen from alcohols
  作者：Ananya Banik、Jasimuddin Ahmed、Swagata Sil、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d1sc01681d

  日期：——

  Borrowing hydrogen from alcohols, storing it on a catalyst and subsequent transfer of the hydrogen from the catalyst to an in situ generated imine is the hallmark of a transition metal mediated catalytic N-alkylation of amines. However, such a borrowing hydrogen mechanism with a transition metal free catalytic system which stores hydrogen molecules in the catalyst backbone is yet to be established

  从醇中借用氢气，将其储存在催化剂上，然后将氢气从催化剂转移到原位生成的亚胺，这是过渡金属介导的胺催化N-烷基化的标志。然而，这种在催化剂主链中储存氢分子的无过渡金属催化系统的借氢机制尚未建立。在此，我们证明苯酚基配体可以模仿过渡金属在储存和转移氢分子中的作用，从而导致借氢介导的醇类苯胺烷基化，包括广泛的底物范围。通过各种光谱技术、氘标记实验和 DFT 研究表征几种中间体，对机制途径进行了仔细检查，得出的结论是，基于苯酚基的主链通过脱芳构化过程依次添加 H + 、 H˙ 和一个电子，随后将其用作还原剂。相当于催化方式中的C-N双键。
• A Simple Cobalt(II) Chloride Catalyzed N-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Siba Midya、Akash Mondal、Ayesha Begum、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1055/s-0036-1589064

  日期：2017.9

  Synthesis Abstract A facile cobalt-catalyzed N-alkylation of amines with alcohols using inexpensive, commercially available CoCl2·6H2O is reported. Employing this readily available cobalt catalyst, a variety of amines with wide functional group tolerance were selectively alkylated under benign conditions. A facile cobalt-catalyzed N-alkylation of amines with alcohols using inexpensive, commercially available

  献给大卫·米尔斯坦教授在他的70之际个生日 作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 据报道，使用廉价的可商购的CoCl 2 ·6H 2 O ，用醇容易地进行钴的胺催化的N-烷基化。利用这种容易获得的钴催化剂，在良性条件下选择性地烷基化了多种具有宽泛的官能团耐受性的胺。 据报道，使用廉价的可商购的CoCl 2 ·6H 2 O ，用醇容易地进行钴的胺催化的N-烷基化。利用这种容易获得的钴催化剂，在良性条件下选择性地烷基化了多种具有宽泛的官能团耐受性的胺。
• Potassium <i>tert</i>-Butoxide Promoted Intramolecular Arylation via a Radical Pathway
  作者：Daniela Sustac Roman、Yoko Takahashi、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol201160s

  日期：2011.6.17

  Potassium tert-butoxide mediated intramolecular cyclization of aryl ethers, amines, and amides was efficiently performed under microwave irradiation to provide the corresponding products in high regioisomeric ratios. The reaction proceeds via single-electron transfer to initiate the formation of an aryl radical, followed by a kinetically favored 5-exo-trig and subsequent ring expansion.

  钾叔丁醇介导的分子内的芳基醚，胺和酰胺的环化有效地在微波辐射下进行，以提供在高比率的区域异构体的相应的产品。该反应通过单电子转移进行以引发芳基的形成，随后是动力学上有利的5 -exo-trig和随后的扩环。
• Metal- and Base-Free Room-Temperature Amination of Organoboronic Acids with <i>N</i> -Alkyl Hydroxylamines
  作者：Hong-Bao Sun、Liang Gong、Yu-Biao Tian、Jin-Gui Wu、Xia Zhang、Jie Liu、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1002/anie.201802782

  日期：2018.7.20

  N‐alkyl hydroxylamines are effective reagents for the amination of organoboronic acids in the presence of trichloroacetonitrile. This amination reaction proceeds rapidly at room temperature and in the absence of added metal or base, it tolerates a remarkable range of functional groups, and it can be used in the late‐stage assembly of two complex units.

  我们发现，现成的N烷基羟胺是在三氯乙腈存在下胺化有机硼酸的有效试剂。该胺化反应在室温下快速进行，在不添加金属或碱的情况下，它可以耐受各种官能团，可用于两个复杂单元的后期组装。
• General and selective reductive amination of carbonyl compounds using a core–shell structured Co₃O₄/NGr@C catalyst
  作者：Tobias Stemmler、Felix A. Westerhaus、Annette-Enrica Surkus、Marga-Martina Pohl、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c4gc00536h

  日期：——

  The application of heterogenized non-noble metal-based catalysts in selective catalytic hydrogenation processes is still challenging. In this respect, the preparation of a well-defined cobalt-based catalyst was investigated by immobilization of the corresponding cobalt(II)-phenanthroline-chelate on Vulcan XC72R carbon powder. The formed core–shell structured cobalt/cobalt oxide nanocomposites are encapsulated by nitrogen-enriched graphene layers. This promising cheap heterogeneous catalyst allows for an efficient domino reductive amination of carbonyl compounds with nitroarenes.

  非贵金属基异质催化剂在选择性催化氢化过程中的应用仍然面临挑战。在此方面，通过将相应的二价钴-菲咯啉螯合物固定在Vulcan XC72R碳粉上，研究了制备结构明确的钴基催化剂。形成的核壳结构的钴/钴氧化物纳米复合物被富含氮的石墨烯层包裹。这种经济实惠的非均相催化剂能够实现羰基化合物与硝基芳烃的高效多米诺还原胺化反应。