methyl 1-<4-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>-3(Z)-butenyl>-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate | 142389-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-<4-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>-3(Z)-butenyl>-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-[4-[[(trifluoromethyl)sulfonyl]-oxy]-3(Z)-butenyl-2,5-cyclohexadiene]-1-carboxylate；methyl 1-[(Z)-4-(trifluoromethylsulfonyloxy)but-3-enyl]cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 142389-64-8
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃O₅S
• 分子量: 340.32
• InChiKey: OIOIHSGFHHHIBF-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-<4-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>-3(Z)-butenyl>-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate 在 palladium diacetate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (4aS,8aS)-(3,8a-dihydro-4a(4H)-naphthalenyl)methyl 2,2-dimethylpropionate
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘衍生物催化不对称合成的进一步研究

  摘要：

  通过不对称的Heck反应从相应的手性底物7b和17a合成十氢化萘衍生物2（92％ee）和18c（92％ee）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92251-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 methyl 1-<4-<<(trifluoromethyl)sulfonyl>oxy>-3(Z)-butenyl>-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘衍生物催化不对称合成的进一步研究

  摘要：

  通过不对称的Heck反应从相应的手性底物7b和17a合成十氢化萘衍生物2（92％ee）和18c（92％ee）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92251-2

文献信息

• Palladium complexes of phosphinamine ligands in the intramolecular asymmetric Heck reaction
  作者：Denis Kiely、Patrick J Guiry

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.045

  日期：2003.12

  The synthesis of two novel cyclisation substrates for the asymmetric intramolecular Heck reaction is reported. Their cyclisation, in addition to a known substrate for cis-decalin formation, were tested with palladium complexes of BINAP and heterobidentate oxazoline-containing ligands. In general BINAP provides a more active catalyst system for the range of substrates tested although excellent enantioselectivities

  报道了用于不对称分子内Heck反应的两种新型环化底物的合成。除已知的顺式十氢萘形成底物外，它们的环化反应还使用了BINAP钯配合物和含杂双恶唑啉的配体进行了测试。通常，尽管使用研究的P，N配体可获得高达85％的出色对映选择性，但BINAP可以为所测试的各种底物提供更具活性的催化剂体系。注意到趋势，其中叔亮氨酸衍生的恶唑啉配体比缬氨酸衍生的类似物更具反应性和对映选择性。类似地，二苯基膦基二茂铁基二恶唑啉配体比相应的二苯基膦基苯基恶唑啉配体更具反应性和选择性。
• Ohrai, Kazuhiko; Kondo, Kazuhiro; Sodeoka, Mikiko, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 26, p. 11737 - 11748
  作者：Ohrai, Kazuhiko、Kondo, Kazuhiro、Sodeoka, Mikiko、Shibasaki, Masakatsu

  DOI：——

  日期：——
• A comparison of palladium complexes of BINAP and diphenylphosphinooxazoline ligands in the catalytic asymmetric synthesis of cis-decalins
  作者：Denis Kiely、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01877-x

  日期：2003.9

  BINAP and a range of oxazoline-containing phosphinamine ligands were screened in the palladium-catalysed asymmetric intramolecular Heck cyclisation to form cis-decalins. Complexes formed from Pd-2(dba)(3) and BINAP gave cyclised products in up to 65% yield and 85% ee. The t-leucine-derived diphenylphosphinoferrocenyloxazoline ligand afforded our optimal enantioselectivity of 85% for the range of phosphinamine ligands tested. Variation of solvent and base appears to indicate that this system is sensitive to catalyst deactivation and that a combination of either toluene or N-methylpyrrolidine with potassium carbonate as base was required for acceptable catalytic activity. Catalysts prepared from palladium complexes of diphenylphosphinoaryloxazoline ligands were less reactive than the corresponding BINAP catalysts as the optimal yield obtained was 47%,. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.