1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan | 287100-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan
• 英文别名: 1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophane；N^a-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan；(2S)-2-amino-3-[1-(3-methylbut-2-enyl)indol-3-yl]propanoic acid
• CAS: 287100-54-3
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• 分子量: 272.347
• InChiKey: GUWIUPRCBWJKFS-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 、 一水合肼 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 cyclo-L-alanyl-1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan
  参考文献：
  名称：

  Grundon, Michael F.; Hamblin, Michael R.; Harrison, David M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1294 - 1298

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 、 L-色氨酸 在 氨 、 sodium 作用下， 生成 1-(3,3-dimethylallyl)-L-tryptophan
  参考文献：
  名称：

  Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B

  摘要：

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。

  DOI：

  10.1039/b606457d

文献信息

• Structure‐Guided Mutagenesis Reveals the Catalytic Residue that Controls the Regiospecificity of C6‐Indole Prenyltransferases
  作者：Ahmed R Aoun、Nagaraju Mupparapu、Diem N Nguyen、Tae Ho Kim、Christopher M. Nguyen、Zhengfeiyue Pan、Sherif I. Elshahawi

  DOI：10.1002/cctc.202300423

  日期：2023.6.9

  indole C6 position is challenging. Yet, certain indole prenyltransferases (IPTs) catalyze this reaction efficiently, regiospecifically and under physiological conditions. Through enzyme engineering, in vitro enzymatic reactions and NMR experiments, guided by protein structure analyses, the mechanism was verified by which C6 IPTs catalyze their reactions.

  吲哚衍生化合物的官能化改变了它们的物理化学性质和/或药理活性。吲哚 C6 位点的激活具有挑战性。然而，某些吲哚异戊二烯转移酶（IPT）可以在生理条件下有效、区域特异性地催化该反应。通过酶工程、体外酶促反应和核磁共振实验，以蛋白质结构分析为指导，验证了C6 IPTs催化反应的机制。
• Studies in the aza-Cope reaction: a formal highly enantioselective synthesis of tryprostatin B
  作者：A Sofia Cardoso、Ana M Lobo、Sundaresan Prabhakar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00455-x

  日期：2000.5
• Grundon, Michael F.; Hamblin, Michael R.; Harrison, David M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1294 - 1298
  作者：Grundon, Michael F.、Hamblin, Michael R.、Harrison, David M.、Logue, J. N. Derry、Maguire, Maureen、McGrath, J. Aidan

  DOI：——

  日期：——
• Studies in sigmatropic rearrangements of N-prenylindole derivatives ? a formal enantiomerically pure synthesis of tryprostatin B
  作者：A. Sofia P. Cardoso、M. Manuel B. Marques、Natarajan Srinivasan、Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo、Henry S. Rzepa

  DOI：10.1039/b606457d

  日期：——

  Rearrangement of Na-prenyl-Nb-acetyltryptamine, induced by BF3·Et2O at low temperature, leads to a 2-prenyl derivative, and thence to the tricyclic tryptamine 7 and the indoline 8. Similarly, Na-prenyl-Nb-phthaloyl-L-tryptophan methyl ester furnished the corresponding 2-prenyl derivative 16, a known advanced precursor of tryprostatin B. Density functional (B3LYP) calculations for the putative rearrangement transition state for N-prenylskatole show that prior coordination of BF3 to the indolic nitrogen changes the character of the subsequent sigmatropic pericyclic shifts from being entirely covalent to acquiring a significant degree of ionic character. The shifting prenyl group favours the endo over the exo mode of the transition state by 4.1 kcal mol−1.

  Na-异戊二烯基-Nb-乙酰色胺在低温下由BF3·Et2O诱导发生重排，生成2-异戊二烯基衍生物，进而生成三环色胺7和二氢吲哚8。类似地，Na-异戊二烯基-Nb-邻苯二甲酰基-L -色氨酸甲酯提供了相应的 2-异戊二烯基衍生物 16，这是一种已知的胰前列腺素 B 的高级前体。 N-异戊烯基粪臭素推定重排过渡态的密度泛函 (B3LYP) 计算表明，BF3 与吲哚氮的事先配位改变了特性随后的σ周环从完全共价转变为获得显着程度的离子特征。移动的异戊二烯基团有利于过渡态的内型模式，而不是外型模式，高出 4.1 kcal mol·1。