(4S,5R)-3-oxo-4-methyl-5-hydroxy-n-heptanoic acid δ-lactone | 202072-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5R)-3-oxo-4-methyl-5-hydroxy-n-heptanoic acid δ-lactone
• 英文别名: (5S,6R)-6-Ethyl-5-methyloxane-2,4-dione
• CAS: 202072-86-4
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: FZUGOFLGFLRLQI-IYSWYEEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-3-oxo-4-methyl-5-hydroxy-n-heptanoic acid δ-lactone 在 硼烷-叔丁基胺 、 柠檬酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以60%的产率得到(4R,5R,6R)-6-Ethyl-4-hydroxy-5-methyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用新型分子内克莱森样缩合/还原序列立体选择性合成聚酮化合物片段

  摘要：

  Evans-恶唑烷酮与乙酸烯醇酯的分子内Claisen型裂解，然后使用硼烷-胺络合物还原生成的酮，可立体选择性地生成β-羟基-δ-内酯，作为完全官能化的聚酮前体。因此，该反应顺序构成了醋酸盐-羟醛反应的高度实用的替代方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01840-8
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2'S,3'R)-3-(2'-methyl-3'-hydroxypentanoyl)-4-benzyl-2-oxazolidinone 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 (4S,5R)-3-oxo-4-methyl-5-hydroxy-n-heptanoic acid δ-lactone
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物双键生物合成。苦霉素/甲霉素聚酮合酶的脱水酶模块 2 的机理分析

  摘要：

  Picromycin/methymycin 合酶 (PICS) 是一种模块化聚酮化合物合酶 (PKS)，负责 10-脱氧甲炔内酯 (1) 和 narbonolide (2) 的生物合成，后者是大环内酯类抗生素甲霉素的 12 和 14 元苷元前体和苦霉素，分别。PICS 模块 2 是一个含有脱水酶 (DH) 的模块，它使用丙二酰辅酶 A 作为扩链底物催化不饱和三酮中间体的形成。重组 PICS 模块 2+TE，将 PICS 硫酯酶结构域附加到 C 端以允许释放聚酮化合物产物，在大肠杆菌中表达。纯化的 PICS 模块 2+TE 将丙二酰辅酶 A 和 4（(2S,3R)-2-甲基-3-羟基戊酸的 N-乙酰半胱胺硫酯）转化为三酮酸 (4S, 5R)-4-甲基-5-羟基-2-庚烯酸 (5) 和 (3S,4S,5R)-3,5-二羟基-4-甲基-正庚酸-δ-内酯 (10) 与组合 kcat 为 0.6 分钟（-1）。三酮内酯

  DOI：

  10.1021/ja055672+

文献信息

• Expanding the Fluorine Chemistry of Living Systems Using Engineered Polyketide Synthase Pathways
  作者：Mark C. Walker、Benjamin W. Thuronyi、Louise K. Charkoudian、Brian Lowry、Chaitan Khosla、Michelle C. Y. Chang

  DOI：10.1126/science.1242345

  日期：2013.9.6

  Polyketide synthase enzymes stitch together an impressively diverse series of organic compounds from simple acetate and propionate building blocks. Walker et al. (p. 1089 ) now show that these biochemical pathways can be engineered to incorporate fluoroacetate—a primary product of the only known native enzymatic fluorination route—into tri- and tetraketides. In Escherichia coli cells, this process shows potential as a versatile means of inserting fluorine substituents into a range of complex molecules for use in pharmaceutical and agrochemical research.

  在氟乙酸酯中的缝合 聚酮合酶酶能够将简单的乙酸和丙酸构建块缝合在一起，形成令人印象深刻的多样有机化合物系列。 Walker等人（第341卷，第6150期，第1089页，DOI: 10.1126/science.1242345）现在表明，这些生物化学途径可以被设计用来将氟乙酸酯——唯一已知的天然酶氟化途径的主要产物——纳入三酮和四酮中。在大肠杆菌细胞中，这一过程显示出潜力，可作为一种多功能手段，将氟取代基插入一系列复杂分子中，用于药物和农药研究。
• Hybrid polyketide synthase I gene
  申请人：Biotica Technology Limited

  公开号：EP0910633B1

  公开（公告）日：2009-12-09
• US7807418B2
  申请人：——

  公开号：US7807418B2

  公开（公告）日：2010-10-05
• Polyketide Double Bond Biosynthesis. Mechanistic Analysis of the Dehydratase-Containing Module 2 of the Picromycin/Methymycin Polyketide Synthase
  作者：Jiaquan Wu、Toby J. Zaleski、Chiara Valenzano、Chaitan Khosla、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja055672+

  日期：2005.12.1

  Picromycin/methymycin synthase (PICS) is a modular polyketide synthase (PKS) that is responsible for the biosynthesis of both 10-deoxymethynolide (1) and narbonolide (2), the parent 12- and 14-membered aglycone precursors of the macrolide antibiotics methymycin and picromycin, respectively. PICS module 2 is a dehydratase (DH)-containing module that catalyzes the formation of the unsaturated triketide

  Picromycin/methymycin 合酶 (PICS) 是一种模块化聚酮化合物合酶 (PKS)，负责 10-脱氧甲炔内酯 (1) 和 narbonolide (2) 的生物合成，后者是大环内酯类抗生素甲霉素的 12 和 14 元苷元前体和苦霉素，分别。PICS 模块 2 是一个含有脱水酶 (DH) 的模块，它使用丙二酰辅酶 A 作为扩链底物催化不饱和三酮中间体的形成。重组 PICS 模块 2+TE，将 PICS 硫酯酶结构域附加到 C 端以允许释放聚酮化合物产物，在大肠杆菌中表达。纯化的 PICS 模块 2+TE 将丙二酰辅酶 A 和 4（(2S,3R)-2-甲基-3-羟基戊酸的 N-乙酰半胱胺硫酯）转化为三酮酸 (4S, 5R)-4-甲基-5-羟基-2-庚烯酸 (5) 和 (3S,4S,5R)-3,5-二羟基-4-甲基-正庚酸-δ-内酯 (10) 与组合 kcat 为 0.6 分钟（-1）。三酮内酯
• Stereoselective synthesis of polyketide fragments using a novel intramolecular Claisen-like condensation/reduction sequence
  作者：Klaus Hinterding、Suradech Singhanat、Lukas Oberer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01840-8

  日期：2001.11

  Claisen-type cleavage of the Evans-oxazolidinone with an acetate enolate followed by reduction of the resulting ketone using a borane–amine complex yielded β-hydroxy-δ-lactones as fully functionalized polyketide precursors stereoselectively. Consequently, this reaction sequence constitutes a highly practical alternative to an acetate–aldol reaction.

  Evans-恶唑烷酮与乙酸烯醇酯的分子内Claisen型裂解，然后使用硼烷-胺络合物还原生成的酮，可立体选择性地生成β-羟基-δ-内酯，作为完全官能化的聚酮前体。因此，该反应顺序构成了醋酸盐-羟醛反应的高度实用的替代方法。