(3R)-3-hydroxy-3-methylhex-5-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R)-3-hydroxy-3-methylhex-5-en-2-one
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: SYQRQOOKHDEYLO-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 3-diazo-2-butanone 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以51%的产率得到(3R)-3-hydroxy-3-methylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素引发的克莱森重排：作用域和机理观察。

  摘要：

  [式：见正文]已经表明，在Rh（II）催化剂存在下，α-二氮酮与烯丙基醇反应，得到中间体烯醇，随后将其进行克莱森重排成α-羟基酮。我们在此报告（1）对这种转变机理的研究，该研究确定克莱森重排既不是铑也不是酸催化的，而是中间烯醇固有的反应，该反应以烯醇取代基（R3，R4，R5）控制的速率进行（2）α-重氮酮与炔丙醇的反应及其范围和机理的初步研究。

  DOI：

  10.1021/ol990697x

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Assignment of (−)-Ushikulide A
  作者：Barry M. Trost、Brendan M. O’Boyle、Daniel Hund

  DOI：10.1021/ja906056v

  日期：2009.10.21

  We report the determination of the full stereostructure of (-)-ushikulide A (1), a spiroketal containing macrolide by total synthesis. Ushikulide A (1) was isolated from a culture broth of Streptomyces sp. IUK-102 and exhibits potent immunosuppressant activity (IC(50) = 70 nM). To embark upon an ushikulide A synthesis, a tentative assignment was made based on analogy to cytovaricin (2), a related macrolide

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了