[2-溴-3,5-双(苯甲氧基)苯基]甲醇 | 67093-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: [2-溴-3,5-双(苯甲氧基)苯基]甲醇
• 英文名称: 2-bromo-1-(hydroxymethyl)-3,5-bis-(benzyloxy)-benzene
• 英文别名: [3,5-bis(benzyloxy)-2-bromophenyl]methanol；2-bromo-3,5-bis(benzyloxy)benzyl alcohol；3,5-dibenzyloxy-2-bromo-benzyl alcohol；2-bromo-3,5-dibenzyloxybenzyl alcohol；3,5-dibenzyloxy-2-bromobenzyl alcohol；3,5-dibenzyloxy-2-bromophenylmethanol；[2-bromo-3,5-bis(phenylmethoxy)phenyl]methanol
• CAS: 67093-26-9
• 化学式: C₂₁H₁₉BrO₃
• 分子量: 399.284
• InChiKey: ANSKEPDHIMELKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-溴-3,5-双(苯甲氧基)苯基]甲醇 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 1,3-dibenzyloxy-5-benzyloxymethyl-4-<(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentabenzyloxy-1-hexanonyl> benzene
  参考文献：
  名称：

  Short synthesis of c-aryl-glucopyranosides of the papulacandin type

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86084-1
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二苄氧基苯甲酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 [2-溴-3,5-双(苯甲氧基)苯基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  金催化中的聚阳离子配体：极π-酸性催化剂的合成与应用

  摘要：

  配体通常是阴离子或中性物质。阳离子基团很少见，使用时，带正电的基团通常附加到配体的外围。在这里，我们描述了一种在磷原子和两个带正电荷的基团之间没有间隔基的双阳离子膦。这种结构特征使其供体能力比亚磷酸盐差，只能与剧毒或自燃化合物如 PF3 或 P(CF3)3 相媲美。通过利用这些特性，开发了一种新的 Au 催化剂，显示出显着增强的激活 π 系统的能力。这已被用于合成空间位阻非常大且天然存在的 4,5-二取代菲。本方法有望适用于许多其他过渡金属催化转化的开发和改进，这些转化受益于极强的 π 受体配体。已通过密度泛函计算探索了选定催化转化的机制。

  DOI：

  10.1021/ja411146x

文献信息

• Synthesis and Fate of <i>o</i>-Carboxybenzophenones in the Biosynthesis of Aflatoxin
  作者：Kevin M. Henry、Craig A. Townsend

  DOI：10.1021/ja045520z

  日期：2005.3.1

  oxidative rearrangement of anthraquinone natural products to xanthones in vivo. Many of these Baeyer-Villiger-like cleavages are believed to be carried out by cytochrome P450 enzymes. In the biosynthesis of the fungal carcinogen, aflatoxin, six cytochromes P450 are encoded by the biosynthetic gene cluster. One of these, AflN, is known to be involved in the conversion of the anthraquinone versicolorin A (3)

  长期以来，邻羧基二苯甲酮被认为是蒽醌天然产物在体内氧化重排为氧杂蒽酮的中间体。许多这些 Baeyer-Villiger 样裂解被认为是由细胞色素 P450 酶进行的。在真菌致癌物黄曲霉毒素的生物合成中，六种细胞色素 P450 由生物合成基因簇编码。其中之一，AflN，已知参与将蒽醌杂色素 A (3) 转化为氧杂蒽酮去甲基黄曲霉毒素 (5)，然后再转化为霉菌毒素。然而，芳基脱氧也在该整体转化中发生，并且被提议是由于需要 NADPH 依赖性氧化还原酶 AflM 具有活性才能发生该过程。审查了对其他真菌蒽醌 --> 氧杂蒽酮转化的了解，值得注意的是，邻羧基二苯甲酮 sulochrin (25) 在 geodin (26) 生物合成中的作用。在黄曲霉毒素途径中的诱变实验和这些生化先例的基础上，描述了带有稠合四氢双呋喃的四羟基-邻羧基二苯甲酮及其 15-脱氧同系物的全合成。合成的关键步骤需要在菊池条件下重排带有富电子苯环的
• Synthesis of aromatic amines from electron-rich arenes and bis(2,2,2-trichloroethyl) azodicarboxylate
  作者：Irina Zaltsgendler、Yves Leblanc、Michael A. Bernstein

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60436-7

  日期：1993.4

  Electron-rich arenes react with bis(2,2,2-trichloroethyl) azodicarboxylate in 3 M lithium perchlorate-diethylether or acetone solution to produce para-substituted aryl hydrazides in high yields. The corresponding aromatic amines are readily obtained by reducing the hydrazides with zinc in acetic acid.

  富电子的芳烃与三（2,2,2-三氯乙基）偶氮二羧酸双（2,2,2-三氯乙基）酯在3M高氯酸锂-二乙醚或丙酮溶液中反应，以高收率生产对位取代的芳基酰肼。通过在乙酸中用锌还原酰肼可容易地获得相应的芳族胺。
• 9-Membered Carbocycle Formation: Development of Distinct Friedel-Crafts Cyclizations and Application to a Scalable Total Synthesis of (±)-Caraphenol A
  作者：Nathan E. Wright、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201311299

  日期：2014.3.24

  9‐membered carbocycle formation have afforded the first reported example of a 9‐exo‐dig ring closure via a AuIII‐promoted reaction between an alkyne and an aryl ring as well as several additional, unique Friedel–Crafts‐type cyclizations. Analyses of the factors leading to the success of these transformations are provided, with the application of one of the developed 9‐membered ring closures affording

  对一系列不同的 9 元碳环形成方法的探索提供了第一个报道的 9- exo- dig 闭环例子，通过 Au III促进的炔和芳环之间的反应以及几个额外的、独特的弗里德尔–工艺型环化。提供了导致这些转化成功的因素的分析，其中一个开发的 9 元环闭合的应用提供了生物活性白藜芦醇三聚体卡拉酚 A 的有效和可扩展的合成。该合成的平均产量为 89每步 %（总产率 7.8%），并提供了对超过 600 mg 目标分子的访问。
• Radical-mediated cyclisation of δ-aryl-β-dicarbonyl compounds to β-tetralones [3,4-dihydronaphthalen-2(1H)-ones]
  作者：Joanne F. Jamie、Rodney W. Rickards

  DOI：10.1039/p19960002603

  日期：——

  δ-Aryl-β-dicarbonyl compounds carrying electron-releasing groups in the aromatic ring undergo efficient radical-mediated oxidative cyclisation to β-tetralones in the presence of four equivalents of manganese(III) acetate in acetic acid. Secondary oxidation invariably results in acetoxylation at the benzylic α-position of the initially-formed β-tetralones. Use of the oxidant cerium(IV) ammonium nitrate in methanol

  在四当量乙酸锰（III）在乙酸中的存在下，芳环中带有电子释放基团的δ-芳基-β-二羰基化合物经过有效的自由基介导的氧化环化反应生成β-四氢萘酮。二次氧化反应总是在最初形成的β-四氢萘酮的苄基α-位上引起乙酰氧基化。使用氧化剂的铈（IV）在甲醇中的硝酸铵得到相应的α-甲氧基化的β-四氢萘酮。在用碱性硅胶处理时，α-乙酰氧基-α-酰基-β-四氢萘酮，而不是它们的α-乙酰氧基-α-烷氧基羰基类似物，以高收率芳香化，从而为适当取代的β-萘酚提供了有效的合成入口。结合先前提出的迈克尔加成机理讨论了δ-芳基β-二酮中间体的这种自由基介导的分子内环状结构可能参与萘类安沙霉素抗生素的第二个碳环的生物合成形成。
• Formation of C-glycosides by a palladium-catalysed coupling reaction of tributylstannyl glycals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/c39900001191

  日期：——

  The palladium-catalysed coupling reaction of 1-(tributylstannyl)-D-glucals with unsaturated halides furnishes the corresponding 1-C-alkylated glucals, an efficient procedure for a symmetric or dis-symmetric di-C-glycosidation of 1,3-dibromobenzene.

  1-（三丁基锡烷基）-D-葡糖与不饱和卤化物的钯催化偶联反应提供了相应的1- C-烷基化的葡糖，这是1,3-二溴苯对称或不对称二C-糖基化的有效方法。